Koordinationschemische Aspekte natürlicher und künstlicher Nukleobase-Quartette am Beispiel von Adenin

以腺嘌呤为例，天然和人造核碱基四联体的配位化学方面

• 批准号: 171212230
• 负责人: Professor Dr. Bernhard Lippert
• 金额: --
• 依托单位: Forschungsgebiet Anorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2009-12-31 至 2013-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/171212230?language=en
• 关键词: Koordinationschemische; Aspekte; nat; rlicher; und

Zentrales Ziel des Antrags ist es, zu einem besseren Verständnis der Rolle von Kationen und/oder Anionen bei der Stabilisierung planarer Adenin-Multiplett-(vorzugsweise Quartett-)Strukturen zu gelangen. Das diesbezügliche Wissen basiert derzeit überwiegend auf theoretischen Rechnungen sowie vereinzelten Röntgenstrukturanalysen geringer Auflösung von Mehrstrang-Nucleinsäuren. Insbesondere die Fragen nach der Rolle der exocyclischen Aminogruppen an den 6- Positionen der Adeninbasen (Ausmaß der Pyramidalisierung; Hybridisierung; Verfügbarkeit eines Elektronenpaars) im Hinblick auf eine Metallkoordination sowie eine etwaige Anionenkomplexierung (über H-Brücken) ist aus der Sicht eines Experimentators bisher nicht beantwortet. Wir glauben, dass wir mit den geplanten Arbeiten hierzu einen substantiellen Beitrag liefern können.Konkret ist geplant, (i) Modelle für planare, cyclische Adeninassoziate zu kristallisieren und diese einer Röntgenstrukturanalyse zuzuführen. Hierzu sollen kinetisch inerte (robuste), planare Bis(chelat)-Komplexe von PtII sowie oktaedrische PtIV-Komplexe mit trans-ständigen bidentaten Chelatliganden als sog. „Plattformen“ Einsatz finden. Die entsprechenden Gegenionen (z.B. Cl– bei kationischen Chelatkomplexen, Na+ bei anionischen Chelatkomplexen) bzw. axiale Liganden (Cl–, NH3) bei PtIV-Spezies sollen die Nucleobasenquartette in ihrem Zentrum verstärken. Weiterhin sollen (ii) artifizielle Analoga entsprechender Adeninassoziate synthetisiert und charakterisiert werden, in denen dem Metall die Aufgabe der Verbrückung über N-Atome zukommt. Entsprechende Konstrukte könnten im Hinblick auf potenzielle Anwendungen (Anionen-Komplexierung; Tetraplex-Affinität) von hohem Interesse sein.

世界的好处，世界的好处以及平面的adenin-multiplett-（vorzugsweise Quartett-）Strukturen Zu Gelangen。 InsbesonderediesbezüglicheWissen地下室Derzeitüberwieglenauf定理sowie sowieverezeltenRöntgentgenstrukturanalysengeringer aufererauflösungauflösungvon von von von von von von von von von mehrstrang-nucleinsäuren。 Fragen nach der rolle der exocyclischen aminogpen and den 6-位置adeninbasen（ausmaßderPyramidalisierung; hybridisierung; hybridisierung;verfügbarkeiteines eines eines eines eines elektronenenpaars） h-brücken）iSt aus der Sicht Eines实验室主教Nicht Beantwortet。 Wir Glauben，dass wir mit den geplanten arbeiten hierzu einen beitragliefernKönnen。 （i）Beitrag和Liefernen，Beitrag和Liefernen，Beitrag和Liefernen，以及北京的Beitragestation。北京（强大）的beitragestation，北京（chelat）-Komplexe ptiv-komplexe mitt trans-trans-ständigenbindentatenen。 “ Plattformen” Einsatz发现。 DIE THE ENTSPRECHENDEN（Z.B. CL – BEI KITIONCHEN CHELATKOMPLEXEN，NA+ BEI ANIONISCHEN CHELATKOMPLEXEN）BZW。 Axiale Liganden（Cl – NH3）Ptiv-Spezies Sollen Die die nucleobasenquartette in Ihrem Zentrumverstärken。 Weiterhin sollen (ii) Artificiale Analogue entsprechender Adeninassoziate synthesisiert und charakterisiert werden, in denen dem Metall die Aufgabe der Verbrückung über N-Atome The Entries of the Interesting Seinen (Anionen-Komplexierung; Tetraplex-Affinität) is a source of interest.

项目成果

A conformationally flexible dinuclear Pt(II) complex with differential behavior of its two states toward quadruplex DNA.

• DOI: 10.1002/chem.201301400
• 发表时间: 2013-08
• 期刊: Chemistry
• 作者: Philipp von Grebe;K. Suntharalingam;R. Vilar;Pablo J. Sanz Miguel;S. Herres‐Pawlis;B. Lippert

A neutral Pt3 stack unsupported by any bridging ligand.

• DOI: 10.1039/c0dt01408g
• 发表时间: 2011-04
• 期刊: Dalton transactions
• 影响因子: 4
• 作者: Lars Holland;Wei-zheng Shen;Philipp von Grebe;Pablo J. Sanz Miguel;F. Pichierri;A. Springer;C. Schalley;B. Lippert

Pt(II) coordination to N1 of 9-methylguanine: why it facilitates binding of additional metal ions to the purine ring.

Pt(II) 与 9-甲基鸟嘌呤的 N1 配位：为什么它促进其他金属离子与嘌呤环的结合

• DOI: 10.1002/chem.201101148
• 发表时间: 2011
• 期刊: Chemistry
• 作者: B. Müller;W.-Z. Shen;P. J. Sanz Miguel F. M. Albertí;T. van der Wijst;M. Noguera;L. Rodríguez-Santiago;M. Sodupe;B. Lippert
• 通讯作者: B. Lippert