以水为氢源，对不饱和碳碳键的氢-氢化和氢-官能团化反应研究

For the water is abundant in nature, and it is clean and safe, the transfer hydrogenation using water as the H donor was prospective in practical application. However, stoichiometric [Cp2TiCl] or B2(OX)2　was required to promote transfer hydrogenation in the reported cases, and the reaction type was limited to hydro-hydrogenation mainly. With the case of transfer hydrogenation of alkyne to alkene, we plan to investigate the key points of hydrogen atom transferred from water, and try to find the rules for developing novel and practical promoting system. New applications of transfer hydrogenation will be developed under the novel promoting system. The following aspects will be investigate: (1) The controllability of access to Z- or E-olefin from alkyne. (2) The hydro-carboxylation, hydro-alkylation and hydro-arylation of alkyne. (3) The asymmetric hydro-hydrogenation and hydro-carboxylation of alkene．

由于水在自然界中储备丰富、清洁又安全，以水为氢源试剂的转移氢化反应具有非常广阔的应用前景。但是，该类反应被研究得并不多，在报导的反应中需要化学计量的[Cp2TiCl]或者B2(OX)2来促进氢从水上转移下来，并且反应的类型主要局限于氢-氢化还原反应。我们计划以炔还原为烯的反应为基础，对以水为氢源的氢转移反应做更深入的研究和探索，研究清楚该类反应中氢从水上转移下来的各种影响因素，归纳总结出一些规律性的结论，以便开发新型实用的催化体系。并在新的催化体系下拓展转移氢化的反应类型，具体研究几个方面：（1）对炔烃选择性还原为Z-式或者E-式烯烃的可控性做研究；（2）对炔烃的氢-羧化，氢-烷基化和氢-芳基化反应研究；（3）对烯烃的不对称氢-氢化和氢-羧化反应研究。

本项目主要研究以水为氢源，过渡金属钯、镍催化的一些反应，主要集中在：（1）发展了使用价格低廉、无毒的H2O为氢源，钯催化条件下对炔烃化合物高选择性地还原为顺式烯烃或者反式烯烃。（2）发展了使用MeOH作为氢源，镍催化地苯乙烯类底物与芳基硼酸的对映选择性氢芳基化反应。（3）发展了以水为氢源，镍催化的苯乙烯类底物的不对称氢羧化反应，以优秀的区域选择性和中等以上的对映选择性得到α-芳基羧酸类化合物。醋酸锌在反应中起着至关重要的作用。该反应具有非常好的底物普适性，能够兼容各种不同取代基的苯乙烯类底物。（4）使用手性box配体，实现镍催化苯乙烯底物的不对称硼氢化反应。使用B2pin2作为硼化试剂实现了苄位碳镍键的不对称转化。在温和条件下，高区域选择性以及对映选择性的得到稳定的硼氢化产物。

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