含三吡唑基硼配体稀土衍生物合成及对非活性化学键的活化作用

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项目介绍
AI项目解读

基本信息

  • 批准号：
    21172039
  • 项目类别：
    面上项目
  • 资助金额：
    60.0万
  • 负责人：
    张杰
  • 依托单位：
    复旦大学
  • 学科分类：
    B0102.配位化学
  • 结题年份：
    2015
  • 批准年份：
    2011
  • 项目状态：
    已结题
  • 起止时间：
    2012-01-01 至2015-12-31

项目摘要

本项目拟以三吡唑基硼稀土烷基化合物(TpMe2)CpLnBn(THF)和(TpMe2) LnBn2(THF)为前体，合成一系列含三吡唑基硼配体三价稀土氢、炔、胺、膦及硫族等衍生物，并研究它们的反应性质及催化性能。同时，我们选择一些具有高活性的含三吡唑基硼配体稀土衍生物，研究它们对一些sp2或sp3杂化C-H键、C-C单及多重键、C-X杂原子键等非活性化学键的活化作用。本课题将发展一些有效合成三吡唑基硼三价稀土衍生物的方法，可以拓展到所有稀土元素，丰富三吡唑基硼稀土衍生物的合成方法学，深入了解这些新化合物的结构与性质关系，发现多种新稀土金属有机反应，开拓稀土金属有机化学研究新领域，具有重要的理论意义。同时，发展一些具有潜在应用价值的稀土金属促进的有机分子或官能团转化有机反应，为稀土资源的综合利用，提高科技附加值，具有重要的现实意义。

结项摘要

本课题主要研究含三吡唑基硼配体稀土衍生物的合成及非活性化学键的活化作用: 首先，利用TpMe2/Cp混配型辅助配体成功合成了三吡唑基硼稀土单烷基化合物及利用三吡唑基硼配体稀土二氯化物前体与苄基钾盐的复分解反应合成了三吡唑基硼稀土双烷基化合物。随后，我们对这两种化合物的化学反应性质展开研究，发现了多种新的稀土金属有机化学反应，并合成和结构表征近百个含三吡唑基硼配体稀土衍生物。主要研究成果如下：1）我们在考察稀土单烷基化合物与有机腈反应中，发现一种异常的烯胺/亚胺异构化反应；2）我们发现一种催化端炔与芳基取代碳化二亚胺加成、原子经济性合成炔脒的稀土催化剂；3）我们发现稀土双烷基化合物能使氮甲基苯并咪唑发生C-H活化、C-C偶合、开环及三组分耦联反应；4）我们在研究稀土双烷基化合物与累积双键有机小分子反应发现俩高活性稀土碳键能连续参与不饱和有机化学键反应，发生一些稀土单烷基化合物不能发生的化学转化，如：C=S 双键的断裂、非活性C-H 活化等；5）我们在研究三吡唑基硼稀土双硅胺基化合物的合成和反应时，发现一例少见的硅-碳键断裂反应等等。

项目成果

期刊论文数量（14）
专著数量（0）
科研奖励数量（0）
会议论文数量（0）
专利数量（0）
Room Temperature C-N Cleavage of anionic guandinate ligand in rare-earth metal complexes
稀土金属配合物中阴离子胍配体的室温 C-N 裂解
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    2013
  • 期刊：
    Dalton Transactions
  • 影响因子：
    4
  • 作者：
    张杰
  • 通讯作者：
    张杰
Reactivity of Sorpionate-Anchored Yttrium alkyl primary Amido Complexes toward Carbodiimides. Insertion Selectivity of Y-CH2Ph and Y-N(H)Ar Bonds
山梨酸锚定钇烷基伯氨基配合物对碳二亚胺的反应性。
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    2013
  • 期刊：
    Organometallics
  • 影响因子：
    2.8
  • 作者：
    张杰
  • 通讯作者：
    张杰
Oxidation and coupling of beta-diketiminate ligand in lanthanide complexes: Novel eight-nuclear lanthanide clusters with mu-, mu(3)-Cl, and mu(4)-O bridge
稀土配合物中β-二酮亚胺配体的氧化和偶联：具有mu-、mu(3)-Cl和mu(4)-O桥的新型八核稀土簇
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    --
  • 期刊：
    Dalton Transactions
  • 影响因子：
    4
  • 作者：
    Zhang, Jie;Zhang, Zhengxing;Chen, Zhenxia;Zhou, Xigeng
  • 通讯作者：
    Zhou, Xigeng
Rare-Earth-Metal-Catalyzed Addition of Terminal Monoalkynes and Dialkynes with Aryl-Substituted Symmetrical or Unsymmetrical Carbodiimides
稀土金属催化末端单炔和二炔与芳基取代的对称或不对称碳二亚胺的加成
  • DOI：
    10.1021/om5008665
  • 发表时间：
    2014-10
  • 期刊：
    Organometallics
  • 影响因子：
    2.8
  • 作者：
    Zhang, Jie;Zhang, Yin;Hong, Jianquan;Zhou, Xigeng
  • 通讯作者：
    Zhou, Xigeng
Insertion of Isocyanate and Isothiocyanate into the Ln-P sigma-Bond of Organolanthanide Phosphides
将异氰酸酯和异硫氰酸酯插入有机镧系磷化物的 Ln-P σ 键中
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    --
  • 期刊：
    Organometallics
  • 影响因子：
    2.8
  • 作者：
    Yi, Weiyin;Zhang, Jie;Hong, Longcheng;Chen, Zhenxia;Zhou, Xigeng
  • 通讯作者：
    Zhou, Xigeng

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  • 作者：
    唐聿明;左禹;张杰
  • 通讯作者：
    张杰

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AI项目解读示例

课题项目：调控A型流感病毒诱导IFN-β表达的机制研究

AI项目摘要：

本研究聚焦于TRIM2蛋白在A型流感病毒诱导的IFN-β表达中的调控机制。A型流感病毒是全球性健康问题，其感染可导致严重的呼吸道疾病。IFN-β作为关键的抗病毒因子，其表达水平对抗病毒防御至关重要。然而，TRIM2如何调控IFN-β的表达尚未明确。本研究假设TRIM2通过与病毒RNA或宿主因子相互作用，影响IFN-β的产生。我们将采用分子生物学、细胞生物学和免疫学方法，探索TRIM2与A型流感病毒诱导IFN-β表达的关系。预期结果将揭示TRIM2在抗病毒免疫反应中的作用，为开发新的抗病毒策略提供理论基础。该研究对理解宿主抗病毒机制具有重要科学意义，并可能对临床治疗流感病毒感染提供新的视角。

AI项目思路：

科学问题：TRIM2如何调控A型流感病毒诱导的IFN-β表达？
前期研究：已有研究表明TRIM2参与抗病毒反应，但其具体机制尚不明确。
研究创新点：本研究将深入探讨TRIM2在IFN-β表达中的直接作用机制。
技术路线：包括病毒学、分子生物学、细胞培养和免疫检测技术。
关键技术：TRIM2与病毒RNA的相互作用分析，IFN-β启动子活性检测。
实验模型：使用A型流感病毒感染的细胞模型进行研究。

AI技术路线图

        graph TD
          A[研究起始] --> B[文献回顾与假设提出]
          B --> C[实验设计与方法学准备]
          C --> D[A型流感病毒感染模型建立]
          D --> E[TRIM2与病毒RNA相互作用分析]
          E --> F[TRIM2对IFN-β启动子活性的影响]
          F --> G[IFN-β表达水平测定]
          G --> H[TRIM2功能丧失与获得研究]
          H --> I[数据收集与分析]
          I --> J[结果解释与科学验证]
          J --> K[研究结论与未来方向]
          K --> L[研究结束]
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