新型钛、锆和铪络合物的合成及立体可控催化丙交酯开环聚合研究
项目介绍
AI项目解读
基本信息
- 批准号:21302083
- 项目类别:青年科学基金项目
- 资助金额:25.0万
- 负责人:
- 依托单位:
- 学科分类:B0102.配位化学
- 结题年份:2016
- 批准年份:2013
- 项目状态:已结题
- 起止时间:2014-01-01 至2016-12-31
- 项目参与者:曹珍珠; 杨瑞芳; 纪利春; 张旭; 陈浩; 郑君佩;
- 关键词:
项目摘要
Public concern was directed to waste problems caused by polyolefin materials and their impact on the global environment. Development of biocompatible, degradable polylactides derived from renewable resources will relieve the increasingly serious environmental problem by waste plastics. The ring-opening polymerization (ROP) of lactide catalyzed by various metal complexes is considered as the most convenient method for preparation of high molecular weight polylactides. It is important to develop metal complexes with high stability, selectivity and activity for theoretical research and industrial application of degradable polylactides. In order to further explore structures of corresponding metal complexes and polymerization characteristics about catalyzing rac-lactide,a series of monmetric titanium, zirconium and hafnium complexes containing the tetradentate non-symmetric phenolate ancillary ligand will be synthesized and systematic research on their catalytic performance on ROP of rac-lactide will be carried out. The implementation of this proposal will reveal the relationship of structures and catalytic behavior in controlled stereoselective ring-opening polymerization and provide the theoretical and experimental support for the isoselective ROP of lactide catalyzed by titanium, zirconium and hafnium complexes.
自然界难以降解的废弃聚烯烃塑料制品对环境造成严重污染。发展生物相容、可降解且基于可再生资源的聚丙交酯高分子材料对缓解日益严重的环境问题具有重要意义。通过金属有机络合物催化丙交酯进行立构可控开环聚合,是得到高分子量聚丙交酯最有效的方法。开发高稳定性、高选择性及高活性的金属有机催化剂,无论对聚丙交酯的理论研究还是工业应用都具有重要意义。本项目预设计合成非对称双阴离子四齿桥联酚类配体,进一步合成高活性、高选择性,尤其是等规选择性的新型钛、锆和铪络合物催化剂,并对其在丙交酯立构可控开环聚合中的催化性能进行系统研究。本项目的实施将揭示催化剂在丙交酯开环聚合反应中的构效关系,为实现钛、锆和铪金属有机络合物催化丙交酯立体选择性聚合,特别是等规聚合提供理论和实验依据。
结项摘要
自然界难以降解的废弃聚烯烃塑料制品对环境造成了严重污染。发展生物相容、可降解且基于可再生资源的聚丙交酯高分子材料对缓解日益严重的环境问题具有重要意义。通过金属有机络合物催化丙交酯进行立构可控开环聚合,是得到高分子量聚丙交酯最有效的方法。开发高稳定性、高选择性及高活性的金属有机催化剂,无论对聚丙交酯的理论研究还是工业应用都具有重要意义。本项目合成了双异丙氧基双酚氧基氨基钛金属络合物Ti(1-5)、含有吗啉基双酚氧基类单配体钛络合物Ti(6-7)以及双配体锆络合物Zr(6-7),所以络合物都通过了核磁共振分析以及元素分析确定其结构。络合物Ti(1-7)and Zr(6-7)在110-160 oC的条件下催化丙交酯开环聚合均有较好催化活性。其中锆络合物Zr(6-7)在熔融聚合条件下表现了“不死聚合”的特点。单体与催化剂比例高达200 000/1而聚合仍然能顺利进行,这是目前有效催化单体比例最高的催化剂。TOF值达到6592.71 h1,甚至在空气中聚合仍然能顺利进行。另外,在聚合过程中得到了较高分子量且分子量分布较窄。毫无疑问,发现高效、无毒、多功能且不贵的催化剂对绿色化学工业的发展起到举足轻重的作用。
项目成果
期刊论文数量(7)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
The Synthesis of Bis(amino-phenolato)zirconium Complexes Containing Morpholino and Bis(amino-phenolato) Ligands Using Immortal ROP of LA
利用 LA 的 Immortal ROP 合成含吗啉和双(氨基酚)配体的双(氨基酚)锆配合物
- DOI:10.1016/j.aim.2019.04.002
- 发表时间:2016
- 期刊:第十九届全国金属有机化学学术讨论会论文集
- 影响因子:--
- 作者:王丽英
- 通讯作者:王丽英
Titanium complexes bearing amine bis(phenolate) ligands:Synthesis, structure and catalysis in ring‐opening polymerization of lactide
含胺双酚盐配体的钛配合物:丙交酯的合成、结构及开环聚合催化
- DOI:--
- 发表时间:2016
- 期刊:Appl. Organometal. Chem.
- 影响因子:--
- 作者:王丽英
- 通讯作者:王丽英
Dispersion polymerization of acrylamide with living character and controlled morphologies initiated and mediated by cobalt pophyrin
钴卟啉引发和介导的具有活性特征和受控形态的丙烯酰胺分散聚合
- DOI:--
- 发表时间:2016
- 期刊:RSC advances
- 影响因子:3.9
- 作者:王丽英
- 通讯作者:王丽英
新型超高相对分子质量两性聚丙烯酰胺的合成
- DOI:--
- 发表时间:2013
- 期刊:合 成 树 脂 及 塑 料
- 影响因子:--
- 作者:王丽英
- 通讯作者:王丽英
高分子量两性聚丙烯酰胺长时间稳定的水分散体制备
- DOI:--
- 发表时间:2014
- 期刊:高分子材料科学与工程
- 影响因子:--
- 作者:王丽英
- 通讯作者:王丽英
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