手性双Schiff碱N-杂环卡宾-过渡金属配合物的合成及其催化不对称合成1,3-丁二烯-2-基甲醇

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基本信息

  • 批准号：
    21072134
  • 项目类别：
    面上项目
  • 资助金额：
    36.0万
  • 负责人：
    罗美明
  • 依托单位：
    四川大学
  • 学科分类：
    B0106.不对称合成
  • 结题年份：
    2013
  • 批准年份：
    2010
  • 项目状态：
    已结题
  • 起止时间：
    2011-01-01 至2013-12-31

项目摘要

手性双Schiff碱配体是一类非常著名的配体，其金属配合物在一些不对称催化反应中表现出高活性和高选择性。文献报道的手性双Schiff碱配体的配位原子主要是O、P、N、S等，还没有配位原子为C的配体报道。本项目将优秀的N-杂环卡宾配体与手性双Schiff碱骨架结构相结合，设计合成一类以卡宾C为配位原子的新的手性双Schiff碱N-杂环卡宾配体。其中的关键是引入了吡啶并咪唑卡宾，从而克服了合成手性双Schiff碱N-杂环卡宾-过渡金属配合物时的不利因素。1,3-丁二烯-2-基甲醇是非常有价值的合成中间体，其催化不对称合成方法仅有两三例，并且有明显的不足之处。作为应用之一，本项目以新设计的手性双Schiff碱N-杂环卡宾-过渡金属配合物为催化剂，以稳定易得的二烯基化合物为原料，通过umpolung的方式进行醛的二烯基化反应，为1,3-丁二烯-2-基甲醇的催化不对称合成提供一种新方法。

结项摘要

手性双Schiff碱配体是一类非常著名的配体，其金属配合物在一些不对称催化反应中表现出高活性和高选择性。文献报道的手性双Schiff碱配体的配位原子主要是O、P、N、S等，还没有配位原子为C的配体报道。本项目将N-杂环卡宾配体与手性双Schiff碱骨架结构相结合，设计合成一类以卡宾C为配位原子的新的手性双Schiff碱N-杂环卡宾配体。其中的关键是引入了吡啶并咪唑卡宾，从而克服了合成手性双Schiff碱N-杂环卡宾-过渡金属配合物时的不利因素。首先从2,6-二吡啶甲酸出发合成了咪唑并吡啶-5-甲醛，再与环己二胺反应生成手性双Schiff碱。然后在此双Schiff碱的咪唑氮上进行季胺化反应合成了四个新的手性双Schiff碱咪唑鎓盐。进一步通过N-杂环卡宾-银配合物作为卡宾转移试剂合成了四个手性双Schiff碱N-杂环卡宾-钯配合物。类似地将咪唑并吡啶-5-甲酸与环己二胺反应生成手性双酰胺。然后在此双酰胺咪唑氮上进行季胺化反应合成了四个新的手性双酰胺咪唑鎓盐，并进一步通过N-杂环卡宾-银配合物作为卡宾转移试剂合成了四个手性双酰胺N-杂环卡宾-钯配合物，同时还意外地得到了四个手性双酰胺单咪唑鎓盐单N-杂环卡宾-钯配合物。上述N-杂环卡宾-钯配合物不能催化4-溴-1,2-丁二烯与醛的丁二烯基化反应，因为实验发现钯会催化4-溴-1,2-丁二烯发生复杂的变化。原位生成的N-杂环卡宾-铬配合物可以催化4-溴-1,2-丁二烯与醛的丁二烯基化反应，得到1,3-丁二烯-2-基甲醇和2,3-丁二烯-1-基甲醇，配合物催化剂有利于提高1,3-丁二烯-2-基甲醇的选择性。在本项目的研究过程中还开展了一些相关反应研究，包括低价钛对酰胺和肼的还原反应，催化偶联合成联芳基化合物的反应等。

项目成果

期刊论文数量（8）
专著数量（0）
科研奖励数量（0）
会议论文数量（0）
专利数量（0）
Catalytic desulfitative homocoupling of sodium arylsulfinates in water using PdCl2 as the recyclable catalyst and O2 as the terminal oxidant
使用 PdCl2 作为可回收催化剂和 O2 作为末端氧化剂，芳基亚磺酸钠在水中的催化脱硫自偶联
  • DOI：
    10.1039/c2gc36550b
  • 发表时间：
    2012-11
  • 期刊：
    Green Chem.
  • 影响因子：
    --
  • 作者：
    Bin Rao, Weixi Zhang, Lan Hu, Meiming Luo
  • 通讯作者：
    Bin Rao, Weixi Zhang, Lan Hu, Meiming Luo
Reduction of hydrazines to amines with low-valent titanium reagent
低价钛试剂将肼还原为胺
  • DOI：
    10.3998/ark.5550190.0014.313
  • 发表时间：
    2013-04
  • 期刊：
    ARKIVOC
  • 影响因子：
    0.9
  • 作者：
    Fang Ren, Yan Zhang, Lan Hu, Meiming Luo
  • 通讯作者：
    Fang Ren, Yan Zhang, Lan Hu, Meiming Luo
Methyl Salicylate as a Selective Methylation Agent for the Esterification of Carboxylic Acids
水杨酸甲酯作为羧酸酯化的选择性甲基化剂
  • DOI：
    10.1055/s-0033-1340285
  • 发表时间：
    2013-11
  • 期刊：
    Synthesis
  • 影响因子：
    --
  • 作者：
    Si Chen, Lei Jia, Xiaonan Li, Meiming Luo
  • 通讯作者：
    Si Chen, Lei Jia, Xiaonan Li, Meiming Luo
Acyclic palladium(II)N-heterocyclic carbene metallacrown ether complexes: synthesis, structure and catalytic activity
无环钯(II)·N-杂环卡宾金属冠醚配合物：合成、结构和催化活性
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    2012
  • 期刊：
    Chin. J. Chem.
  • 影响因子：
    --
  • 作者：
    Weixi Zhang, Xiaoqin Zhang, Meiming Luo
  • 通讯作者：
    Weixi Zhang, Xiaoqin Zhang, Meiming Luo
Homocoupling of Arylboronic Acids Catalyzed by CuCl in Air at Room Temperature
室温空气中 CuCl 催化芳基硼酸的自偶联
  • DOI：
    10.1002/ejoc.201001729
  • 发表时间：
    2011-05-01
  • 期刊：
    EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
  • 影响因子：
    2.8
  • 作者：
    Cheng, Guanjun;Luo, Meiming
  • 通讯作者：
    Luo, Meiming

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其他文献

Preparation of Organic-Inorganic Hybrid Nanocomposites via Pd-Catalyzed Amination of Dibromobenzene with Octa(aminophenyl)silsesquioxane
Pd 催化二溴苯与八(氨基苯基)倍半硅氧烷胺化制备有机-无机杂化纳米复合材料
  • DOI：
    10.1080/15533174.2011.555860
  • 发表时间：
    2011-04
  • 期刊：
    Synth. React. Inorg. Metal-Org. Nano-Metal Chem.
  • 影响因子：
    --
  • 作者：
    罗美明
  • 通讯作者：
    罗美明
6-脱氧-6-羟乙基氨基β-CD的合成及表征
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    --
  • 期刊：
    化学研究与应用
  • 影响因子：
    --
  • 作者：
    罗美明;谢如刚;赵华明
  • 通讯作者：
    赵华明
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以两个咪唑残基为催化位点的环糊精二聚体的设计与合成
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    --
  • 期刊：
    Chin.Chem.Lett
  • 影响因子：
    --
  • 作者：
    郭生金;罗美明;谢如刚等
  • 通讯作者：
    谢如刚等
桥联环糊精仿酶研究进展
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    --
  • 期刊：
    有机化学
  • 影响因子：
    --
  • 作者：
    罗美明;谢如刚;赵华明
  • 通讯作者：
    赵华明
Preparation of Hybrid Nanocomposites from Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane Through Heck Reactions
Heck 反应制备多面体低聚倍半硅氧烷杂化纳米复合材料
  • DOI：
    10.1080/15533174.2011.568452
  • 发表时间：
    2011-07
  • 期刊：
    Synth. React. Inorg. Metal-Org. Nano-Metal Chem.
  • 影响因子：
    --
  • 作者：
    罗美明
  • 通讯作者：
    罗美明

其他文献

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罗美明的其他基金

氮杂环卡宾-铬络合物催化芳基亲电试剂还原交叉偶联反应研究
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    面上项目
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  • 批准号：
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  • 批准年份：
    2009
  • 资助金额：
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    联合基金项目
咪唑衍生的新型手性N-杂环卡宾及其金属配合物的合成与催化性质
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  • 项目类别：
    面上项目

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课题项目：调控A型流感病毒诱导IFN-β表达的机制研究

AI项目摘要：

本研究聚焦于TRIM2蛋白在A型流感病毒诱导的IFN-β表达中的调控机制。A型流感病毒是全球性健康问题，其感染可导致严重的呼吸道疾病。IFN-β作为关键的抗病毒因子，其表达水平对抗病毒防御至关重要。然而，TRIM2如何调控IFN-β的表达尚未明确。本研究假设TRIM2通过与病毒RNA或宿主因子相互作用，影响IFN-β的产生。我们将采用分子生物学、细胞生物学和免疫学方法，探索TRIM2与A型流感病毒诱导IFN-β表达的关系。预期结果将揭示TRIM2在抗病毒免疫反应中的作用，为开发新的抗病毒策略提供理论基础。该研究对理解宿主抗病毒机制具有重要科学意义，并可能对临床治疗流感病毒感染提供新的视角。

AI项目思路：

科学问题：TRIM2如何调控A型流感病毒诱导的IFN-β表达？
前期研究：已有研究表明TRIM2参与抗病毒反应，但其具体机制尚不明确。
研究创新点：本研究将深入探讨TRIM2在IFN-β表达中的直接作用机制。
技术路线：包括病毒学、分子生物学、细胞培养和免疫检测技术。
关键技术：TRIM2与病毒RNA的相互作用分析，IFN-β启动子活性检测。
实验模型：使用A型流感病毒感染的细胞模型进行研究。

AI技术路线图

        graph TD
          A[研究起始] --> B[文献回顾与假设提出]
          B --> C[实验设计与方法学准备]
          C --> D[A型流感病毒感染模型建立]
          D --> E[TRIM2与病毒RNA相互作用分析]
          E --> F[TRIM2对IFN-β启动子活性的影响]
          F --> G[IFN-β表达水平测定]
          G --> H[TRIM2功能丧失与获得研究]
          H --> I[数据收集与分析]
          I --> J[结果解释与科学验证]
          J --> K[研究结论与未来方向]
          K --> L[研究结束]
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