开壳层有机金属配合物活化小分子的研究
项目介绍
AI项目解读
基本信息
- 批准号:21171012
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:65.0万
- 负责人:
- 依托单位:
- 学科分类:B0102.配位化学
- 结题年份:2015
- 批准年份:2011
- 项目状态:已结题
- 起止时间:2012-01-01 至2015-12-31
- 项目参与者:刘良会; 凌镇; 禹蒙蒙; 贠琳; 房华毅; 赵亚光;
- 关键词:
项目摘要
设计新的金属自由基并研究其反应性对于发现新的反应机理和新的成键方式,探索新的可催化烯烃等单体聚合的催化剂具有重要意义。目前,国内外在此领域的研究主要涉及过渡金属,且多集中于开壳层金属配合物的制备,而对于此类配合物的反应性的探究很少。申请者拟研究Corrole主族金属锗、锡、铅和前过渡金属钛、锆等开壳层金属配合物与烷烃、烯烃、炔烃、氢气、一氧化碳、氧气等小分子的反应性,探索活化和构建C-H、C-C等化学键的途径和方法,把底物活化与催化转化反应相结合,发展有效的催化反应策略,为把小分子转化为更有经济价值的有机物和高分子材料开辟道路。
结项摘要
本申请项目设计合成新型主族金属锗、锡、铅等金属配合物,并以这些金属配合物为前躯体制备结构新颖的金属自由基配合物,进而研究其与能源相关的小分子反应的机理,揭示反应中间体的结构和性质,探讨这些配合物在催化烷烃、烯烃转化及控制乙烯基单体聚合方面的应用。我们在咔咯锗配合物的合成及咔咯锗自由基活化小分子方面取得重要进展:首次观察到主族金属锗氢咔咯配合物,并合成了第一个平面四方构型的锗自由基;该自由基活化H-X小分子(X=N,O);我们将实验与计算相结合,深入探讨了N-H,O-H活化机理,提出主族金属自由基通过质子耦合的电子转移机理活化N-H,O-H键。相关文章已经发表在ACS Catal., J. Am. Chem. Soc., Chem. Sci., Inorg. Chem., Chem. Commun., 有机化学等杂志。在金属自由基催化烷烃、烯烃转化及控制乙烯基单体聚合方面也取得了重要进展:基于有机钴配合物中 Co-C 键在可见光照射下的可逆均裂而构造了新型的光诱导的活性自由基聚合体系,实现了温和条件下多种类型单体的活性自由基聚合。相关文章已经发表在Chem. Sci., 2篇Macromolecules, Org. Biomol. Chem.,中国科学:化学,2篇 Chem. Commun.等杂志。
项目成果
期刊论文数量(26)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(3)
专利数量(0)
Intramolecular oxidative cyclization of alkenes by rhodium/cobalt porphyrins in water
水中铑/钴卟啉对烯烃的分子内氧化环化
- DOI:10.1039/c4qi00066h
- 发表时间:2014-07
- 期刊:Inorg. Chem. Front.
- 影响因子:--
- 作者:Yun, Lin;Wang, Zikuan;Fu, Xuefeng
- 通讯作者:Fu, Xuefeng
N-H Bond Activation of Ammonia by Transition Metal and Main Group Element Complexes
过渡金属与主族元素配合物对氨的 N-H 键活化
- DOI:--
- 发表时间:2013
- 期刊:Chinese Journal of Organic Chemistry
- 影响因子:1.9
- 作者:Fang Huayi;Ling Zhen;Fu Xuefeng
- 通讯作者:Fu Xuefeng
Aerobic oxidative N-dealkylation of tertiary amines in aqueous solution catalyzed by rhodium porphyrins
铑卟啉催化水溶液中叔胺有氧氧化N-脱烷基化反应
- DOI:10.1039/c2cc37263k
- 发表时间:2013-01-01
- 期刊:CHEMICAL COMMUNICATIONS
- 影响因子:4.9
- 作者:Ling, Zhen;Yun, Lin;Fu, Xuefeng
- 通讯作者:Fu, Xuefeng
The Mechanism of E-H (E = N, O) Bond Activation by a Germanium Corrole Complex: A Combined Experimental and Computational Study
锗咔咯配合物激活 E-H (E = N, O) 键的机制:实验与计算相结合的研究
- DOI:10.1021/jacs.5b01121
- 发表时间:2015-06-10
- 期刊:JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
- 影响因子:15
- 作者:Fang, Huayi;Jing, Huize;Ye, Shengfa
- 通讯作者:Ye, Shengfa
Metal-free aerobic oxidative coupling of amines to imines
胺与亚胺的无金属有氧氧化偶联
- DOI:10.1039/c1cc13202d
- 发表时间:2011-01-01
- 期刊:CHEMICAL COMMUNICATIONS
- 影响因子:4.9
- 作者:Liu, Lianghui;Zhang, Siyu;Yan, Chun-Hua
- 通讯作者:Yan, Chun-Hua
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其他文献
基于DNA池重测序技术研究细毛羊LAMB1基因的SNPs分析
- DOI:--
- 发表时间:2016
- 期刊:农业生物技术学报
- 影响因子:--
- 作者:赵冰茹;黄锡霞;田可川;付雪峰;徐新明;何军敏;吴伟伟
- 通讯作者:吴伟伟
DNMTs基因在苏博美利奴羊皮肤毛囊发育不同时期的表达分析
- DOI:10.19556/j.0258-7033.20190505-04
- 发表时间:--
- 期刊:中国畜牧杂志
- 影响因子:--
- 作者:曾伟丹;赵冰茹;范雪;楚高洁;徐新明;付雪峰;黄锡霞;田可川
- 通讯作者:田可川
细毛羊LAMB1基因外显子多态性及其与羊毛纤维直径的关联性分析
- DOI:10.16431/j.cnki.1671-7236.2016.09.027
- 发表时间:2016
- 期刊:中国畜牧兽医
- 影响因子:--
- 作者:赵冰茹;黄锡霞;田可川;付雪峰;徐新明;柏妍;田月珍
- 通讯作者:田月珍
基于开放域抽取的多文档概念图构建研究
- DOI:10.19734/j.issn.1001-3695.2018.05.0454
- 发表时间:2020
- 期刊:计算机应用研究
- 影响因子:--
- 作者:盛泳潘;付雪峰;吴天星
- 通讯作者:吴天星
基于小波有限元的平面问题求解方法
- DOI:--
- 发表时间:--
- 期刊:河北工程大学学报(自然科学版)
- 影响因子:--
- 作者:谭德坤;付雪峰;孙辉
- 通讯作者:孙辉
其他文献
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