新型大位阻富电子单膦配体的设计、合成和应用

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项目介绍
AI项目解读

基本信息

  • 批准号：
    21172192
  • 项目类别：
    面上项目
  • 资助金额：
    70.0万
  • 负责人：
    麻生明
  • 依托单位：
    浙江大学
  • 学科分类：
    B0108.新反应与新试剂
  • 结题年份：
    2015
  • 批准年份：
    2011
  • 项目状态：
    已结题
  • 起止时间：
    2012-01-01 至2015-12-31

项目摘要

本项目旨在探索简便实用的方法设计和制备新型富电子、大位阻的膦配体，并利用合成的新型膦配体研究其在各类偶联反应中的应用，最后探索膦配体结构与其对催化活化碳-氯键、碳-氧键、碳-氢键等惰性化学键的关系，并探索可能的活化机理。

结项摘要

大位阻富电子的配体在惰性化学键的活化反应和环化反应立体选择性调控中具有重要作用。本项目主要从以下两个方面开展研究工作，并取得预期研究结果。.1..新型大位阻、富电子单齿膦有机配体的设计和合成.设计并合成了一系列结构更加简单、合成更加方便的邻位含氧或氮等杂原子的二烷基单芳基单膦配体，如均（三甲氧基）苯基二环己基膦(LB-Phos)及其四氟硼酸盐，2,6-二异丙氧基苯基二环己基膦(Golos-Phos)及其四氟硼酸盐，以及[2-甲氧基-6-(N-甲基-N-苯基)氨基苯基]二环己基膦(Zheda-Phos)。合成的络合物PdCl2(Zheda-phos)表明钯与 Zheda-Phos上的氮原子存在配位作用。.2..新型大位阻、富电子单齿膦有机配体在偶联和环化反应中的应用.以LB-Phos为配体，我们发展钯催化的芳基、杂芳基及烯基氯化物与芳基、杂芳基、烯基及烷基硼酸的Suzuki偶联反应，实现了光学活性的4-氯代-2(5H)-呋喃酮及(Z)-α-氯代亚烷基-β-内酯类化合物的Suzuki偶联反应并高选择性地得到光学活性的偶联产物；实现了钯催化的炔丙醇碳酸酯与末端炔烃的Sonogashira偶联，得到联烯基的炔烃。.以Gorlos-phos为配体，我们发展了以KOH作碱的钯催化惰性及官能团化芳基氯化物的胺化反应，并通过31P NMR研究、动力学研究及理论计算证实了反应的机理；实现了官能团化的芳基、杂芳基氯化物硼化反应；发展了钯催化的官能团化联烯exo-mode环化反应中的立体选择性调控。.以Zhada-Phos为配体，我们实现了芳基、杂芳基氯化物与丙酮单芳基化的反应。其它配体的应用还在进一步研究中。

项目成果

期刊论文数量（22）
专著数量（0）
科研奖励数量（0）
会议论文数量（0）
专利数量（0）
Metal alkoxide promoted regio- and stereoselective Ci=O and Ci=C metathesis of allenoates with aldehydes
金属醇盐促进联烯酸酯与醛的区域选择性和立体选择性 Ci=O 和 Ci=C 复分解
  • DOI：
    10.1002/anie.201310183
  • 发表时间：
    2014
  • 期刊：
    Angewandte Chemie International Edition
  • 影响因子：
    --
  • 作者：
    Minyan Wang;Zhao Fang;Chunling Fu;Shengming Ma
  • 通讯作者：
    Shengming Ma
Application of LB-Phos center dot HBF4 in the Suzuki Coupling Reaction of 2-Bromoalken-3-ols with Alkylboronic Acids
LB-Phos中心点HBF4在2-溴代烯-3-醇与烷基硼酸Suzuki偶联反应中的应用
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    2012
  • 期刊：
    European Journal of Organic Chemistry
  • 影响因子：
    2.8
  • 作者：
    Guo, Binjie;Fu, Chunling;Ma, Shengming
  • 通讯作者：
    Ma, Shengming
Electronic Effect Directed Au(I)-Catalyzed Cyclic C2-H Bond Functionalization of 3-Allenylindoles
电子效应引导 Au(I) 催化 3-联烯基吲哚的环状 C2-H 键功能化
  • DOI：
    10.1021/ol301408g
  • 发表时间：
    2012-07-20
  • 期刊：
    ORGANIC LETTERS
  • 影响因子：
    5.2
  • 作者：
    Chen, Bo;Fan, Wu;Ma, Shengming
  • 通讯作者：
    Ma, Shengming
Controlled Reactions of 2,3-Allenoates with a 1,3-Diketone Catalyst Effect
具有 1,3-二酮催化剂效应的 2,3-联烯酸酯的受控反应
  • DOI：
    10.1002/ejoc.201101852
  • 发表时间：
    2012-05
  • 期刊：
    European Journal of Organic Chemistry
  • 影响因子：
    2.8
  • 作者：
    Fang, Zhao;Fu, Chunling;Ma, Shengming
  • 通讯作者：
    Ma, Shengming
Pd-catalyzed Suzuki coupling reaction of chloroalkylidene-beta-lactones with LB-Phos as the ligand
Pd催化以LB-Phos为配体的氯亚烷基-β-内酯的Suzuki偶联反应
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    2013
  • 期刊：
    Organic and Biomolecular Chemistry
  • 影响因子：
    3.2
  • 作者：
    Li, Pengbin;Lu, Bo;Fu, Chunling;Ma, Shengming
  • 通讯作者：
    Ma, Shengming

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其他文献

Optical activity axially chiral α-allenic alcohol, synthesis method and use thereof
光学活性轴向手性α-丙二烯醇及其合成方法和用途
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    2012
  • 期刊：
  • 影响因子：
    --
  • 作者：
    麻生明;叶俊涛
  • 通讯作者：
    叶俊涛
Pd-Catalyzed two or three-component cyclization of functionalized
  • DOI：
    10.1007/b104131
  • 发表时间：
    2005
  • 期刊：
    ChemInform
  • 影响因子：
    --
  • 作者：
    麻生明
  • 通讯作者：
    麻生明
Synthesis of (+) or (-)-2-(8′-Diphenylphosphino-1′-naphthyl) oxazoline Ligands and Their Application in Pd-Catalyzed Allylic Alkylation Reaction
(+)或(-)-2-(8′-二苯基膦-1′-萘基)恶唑啉配体的合成及其在Pd催化烯丙基烷基化反应中的应用
  • DOI：
    --
  • 发表时间：
    2010
  • 期刊：
  • 影响因子：
    --
  • 作者：
    麻生明;段德慧
  • 通讯作者：
    段德慧

其他文献

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麻生明的其他基金

基于自主发展单膦配体的反应研究
  • 批准号：
    21772172
  • 批准年份：
    2017
  • 资助金额：
    66.0 万元
  • 项目类别：
    面上项目
过渡金属催化的基于不饱和键的反应方法学研究
  • 批准号：
    21232006
  • 批准年份：
    2012
  • 资助金额：
    300.0 万元
  • 项目类别：
    重点项目
基于联烯的自由基加成反应研究
  • 批准号：
    21072167
  • 批准年份：
    2010
  • 资助金额：
    45.0 万元
  • 项目类别：
    面上项目
含碳－过渡金属键的中间体的形成和反应研究
  • 批准号：
    20732005
  • 批准年份：
    2007
  • 资助金额：
    170.0 万元
  • 项目类别：
    重点项目
联烯及炔烃的自由基加成反应及其加成产物的动力学拆分的研究
  • 批准号：
    20672094
  • 批准年份：
    2006
  • 资助金额：
    30.0 万元
  • 项目类别：
    面上项目

相似国自然基金

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相似海外基金

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AI项目解读示例

课题项目：调控A型流感病毒诱导IFN-β表达的机制研究

AI项目摘要：

本研究聚焦于TRIM2蛋白在A型流感病毒诱导的IFN-β表达中的调控机制。A型流感病毒是全球性健康问题，其感染可导致严重的呼吸道疾病。IFN-β作为关键的抗病毒因子，其表达水平对抗病毒防御至关重要。然而，TRIM2如何调控IFN-β的表达尚未明确。本研究假设TRIM2通过与病毒RNA或宿主因子相互作用，影响IFN-β的产生。我们将采用分子生物学、细胞生物学和免疫学方法，探索TRIM2与A型流感病毒诱导IFN-β表达的关系。预期结果将揭示TRIM2在抗病毒免疫反应中的作用，为开发新的抗病毒策略提供理论基础。该研究对理解宿主抗病毒机制具有重要科学意义，并可能对临床治疗流感病毒感染提供新的视角。

AI项目思路：

科学问题：TRIM2如何调控A型流感病毒诱导的IFN-β表达？
前期研究：已有研究表明TRIM2参与抗病毒反应，但其具体机制尚不明确。
研究创新点：本研究将深入探讨TRIM2在IFN-β表达中的直接作用机制。
技术路线：包括病毒学、分子生物学、细胞培养和免疫检测技术。
关键技术：TRIM2与病毒RNA的相互作用分析，IFN-β启动子活性检测。
实验模型：使用A型流感病毒感染的细胞模型进行研究。

AI技术路线图

        graph TD
          A[研究起始] --> B[文献回顾与假设提出]
          B --> C[实验设计与方法学准备]
          C --> D[A型流感病毒感染模型建立]
          D --> E[TRIM2与病毒RNA相互作用分析]
          E --> F[TRIM2对IFN-β启动子活性的影响]
          F --> G[IFN-β表达水平测定]
          G --> H[TRIM2功能丧失与获得研究]
          H --> I[数据收集与分析]
          I --> J[结果解释与科学验证]
          J --> K[研究结论与未来方向]
          K --> L[研究结束]
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