シラ－フリーデル・クラフツ反応による芳香族炭素－水素結合の直接的ケイ素化

Sila-Friedel-Crafts 反应直接硅化芳香族碳氢键

• 批准号: 13J07439
• 负责人: 清水 健太
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Chuo University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2013
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2013 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13J07439/
• 关键词: シラーフリーデル・クラフツ反応; 直接的シリル化; HOMSi反応剤

有機ケイ素化合物は、有機合成化学の観点で有用な合成中間体である。中でも、有機ケイ素反応剤HOMSi (organo-(2-hydroxrymethylphenyl) dimethylsilane)を用いるクロスカップリング反応は、反応剤の資源豊富さや安定性、低毒性、そして反応の基質許容範囲の広さなどからこれまで多く用いられてきた有機ボロン酸などを用いるクロスカップリング反応に代わる反応として期待されている。しかし、電子材料合成に有用なアリールHOMSi反応剤の一般的な合成法はアリール金属反応剤(ArLi、AtMgX…)とハロシランまたはシリルエーテルを反応させる方法であるが、この方法ではアリール金属反応剤に攻撃されるような置換基を有するアリールシランを直接合成することができないことが問題であり使えるHOMSi反応剤に限界があった。そこで、これまでの方法の代替となる穏和な条件でのアリールシランの合成方法として本研究ではシラーフリーデル・クラフツ反応による芳香族炭素-水素結合の直接的シリル化反応を検討した。ベンゾチオフェンとHOMSi反応剤の構造を有するヒドロシランを用いて、トリチルカチオンを用いるシラーフリーデル・クラフツ反応を検討したが、目的の生成物は得られなかった。そこで、先と同様の基質をイリジウム/ジアミン触媒による直接的シリル化反応に適用したところ、対応するアリールシランが収率よく得られることを確認した。用いることができる芳香族化合物はベンゾチオフェンだけでなく、ビチオフェン、ベンゾビチオフェンなど多くの基質で反応が進行することがわかった。今後は更なる基質の検討により汎用性を調べるとともに学術論文に投稿する予定である。

在有机合成化学方面，有机硅化合物是有用的合成中间体。其中，使用有机硅反应物HOMSI（有机甲基甲基苯基）二甲基硅烷）的交叉偶联反应有望是使用有机酸的交叉偶联反应的一种替代方法，这些反应是使用有机酸等的，由于多种方式使用了许多方式，由于反应性，稳定性的差异，并且反应范围很高，并且反应范围差异很高，并且差异差异。但是，在电子材料中有用的合成芳基霍姆斯反应物的一般方法是将芳基金属反应物（Arli，atmgx ...）与卤代烷或硅烷乙二醇醚反应，但是该方法存在一个问题，即无法将芳基硅烷直接合成与芳基金属反应剂的替代品攻击的替代物，并且是含有金属反应剂的含量和耐药剂，并且是一个含有量的反应剂。因此，在这项研究中，我们研究了Schiller-Friedel-Crafts反应的芳族碳氢键的直接冲突反应，作为在轻度条件下合成芳基烷的先前方法的一种替代方法。使用具有苯并噻吩和HOMSI反应剂结构的氢硅烷进行了使用Trityl阳离子的Schiller-Friedel-Crafts反应，但未获得所需的产物。因此，当将与以前的相同底物应用于与铱/二氨酸催化剂的直接飞硅硅化反应时，已经确认以高产量获得了相应的芳基硅烷。已经发现，这种反应不仅在苯并噻吩中进行，而且在许多底物（例如Bithiophene和Benzobithiophene）中进行。将来，我们计划通过进一步调查底物来调查多功能性，并将其提交给学术论文。