希土類-モリブデン混合金属キュバン型クラスター錯体の合成・性質と電子状態の計算

稀土-钼混合金属古巴型簇配合物的性质和电子态的合成与计算

• 批准号: 08740528
• 负责人: 坂根 弦太
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Okayama University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08740528/
• 关键词: モリブデン; ユウロピウム; プラセオジム; イッテルビウム; 混合金属クラスター; 硫黄架橋; X線構造解析

アセトニトリルまたはジクロロメタン中で、硫黄架橋をもつ不完全キュバン型モリブデンアクアクラスター錯体[Mo_3S_4(H_2O)_9]^<4+>と、ユウロピウムトリス(ジピバロイルメタネート)とが反応することを確認した。反応後の電子スペクトルは[Mo_3S_4(H_2O)_9]^<4+>にプラセオジムトリス(ジピバロイルメタネート)を反応させた後の電子スペクトルと異なることから、Mo_3EuS_4^<7+>骨格が生成したものと思われる。現在はカラムクロマトグラフィーにより目的物のMo_3EuS_4^<7+>骨格をもつ錯体の単離および結晶化を試みている。また、[Mo_3S_4(H_2O)_9]^<4+>と、ユウロピウムトリス(ヘプタフルオロブタノイル-ピバロイルメタネート)との反応も進行することを確認している。一方、不活性ガス雰囲気下、水溶液中で2価のユウロピウムイオンを[Mo_3S_4(H_2O)_9]^<4+>に反応させたところ反応は進行し、反応後の溶液をカラムクロマトグラフィーによって分離することによって新規錯体を単離することに成功した。元素分析の所見から、この反応ではユウロピウムはモリブデンクラスター錯体には取り込まれず、Eu^<2+>の還元力により[Mo_3S_4(H_2O)_9]^<4+>の骨格が壊れ、これまでにないモリブデンクラスター錯体が生成したものと思われる。現在は新規錯体のX線構造解析を試みている。その他[Mo_3S_4(H_2O)_9]^<4+>と反応させる希土類元素錯体として、エチレングリコールを配位子とするユウロピウム錯体の合成および結晶化に成功し、X線構造の決定に成功した。また、クラウンエーテルを配位子とするイッテルビウム錯体、アセチルアセトナトを配位子とするユウロピウム錯体の合成にも成功し、現在[Mo_3S_4(H_2O)_9]^<4+>との反応を試みている。

得到证实，与硫桥[MO_3S_4（H_2O）_9]^<4+>不完整的古​​巴型钼簇簇配合物与乙腈或二氯甲烷中的Europium tris（dipivaloylmethanate）反应。反应后的电子光谱与与praseodymtris反应后的电子光谱不同，因此似乎生成了MO_3EUS_4^<7+>骨架。当前，使用列色谱法用来将目标复合物与MO_3EUS_4^<7+>骨干隔离并结晶。也已经证实，[MO_3S_4（H_2O）_9]^<4+>与Europium Tris（Heptafluorobutanoyl-pivaloylmethanate）之间的反应也在进行。同时，将二价欧洲离子与[MO_3S_4（H_2O）_9]]^<4+>在水溶液下在惰性气气大气下进行反应，并进行了反应，并通过柱色谱法分离反应溶液，成功地分离了新型复合物。根据元素分析的发现，似乎没有将Europium纳入此反应中的钼聚类复合物中，而EU^<2+>的还原能力导致[MO_3S_4（H_2O）_9] _9]^<4+>的骨架，从而形成了未预测的嗜型或越复杂的复杂性。目前，我们正在尝试分析新型复合物的X射线结构。与[MO_3S_4（H_2O）_9]^<4+>反应的其他稀土元件复合物成功合成并使用乙烯乙二醇作为配体结晶的Europium络合物，并成功确定了X射线结构。此外，我们已经成功地将Ytterbium复合物与冠状醚合成为配体和乙酰乙酸酯配体的Europium络合物作为配体，目前正在尝试与[MO_3S_4（H_2O）_9] _9]^<4+>进行反应。