フェムト秒円2色分光計の製作とその軸性不斉分子の光ラセミ化測定への応用

飞秒圆形双色光谱仪的研制及其在轴不对称分子光外消旋化测量中的应用

基本信息

批准号：
08740447
负责人：
山口祥一
金额：
$ 0.77万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08740447/
关键词：
フェムト秒円2色性軸性不斉分子

项目摘要

今回考案した実験の原理は、要約すると次のようであった。すなわち、基底状態において光学異性体であるR体とS体が等量存在するビフェニルを円偏光の超短パルス紫外ポンプ光で励起して、励起状態におけるR体、S体の量に円2色性に由来する差を生じさせる。その差を超短パルス可視プローブ光の偏光回転によって検出する。ポンプ光とプローブ光の時間差によって時間分解して、励起状態でのラセミ化の時定数を得る。この方法においては、プローブ光が試料のS_n←S_1吸収に共鳴していて、円2色性が共鳴による増大を受けることが必要であった。ビフェニルのS_n←S_1吸収は650nm付近に存在し、その点では問題はなかったが、共鳴による増大が期待ほどには大きくないためか、信号を得ることは出来なかった。そこで、1,1'-ビ-2-ナフトールを試料とすることを試みた。1,1'-ビ-2-ナフトールはそもそも光学分割がなされており、基底状態ではほとんどラセミ化しないものの、励起状態においては速いラセミ化が起こる可能性がある。光学分割がなされているという点で、ビフェニルの場合よりも大きな信号が期待された。実験においては、まず、光学分割がなされていないラセミ化の安価な1,1'-ビ-2-ナフトールを試料として、S_n←S_1吸収の波長を確かめようとしたのであるが、吸収信号はほとんど得られなかった。従って共鳴による増大もほとんど期待できない状態であった。結果として円2色性の信号は得られなかった。この実験の最も重要な意義は、ごく短い時間しか存在しない光学活性体を捉える、という点にあり、非常に興味深い問題であるから、今後は新たな試料の探索と更なるレーザーの安定化によって研究を続ける予定である。

我们这次设计的实验原理如下。也就是说，在基础状态下，具有光学对立体的乙烯基是相等的量，具有超级脉冲脉冲紫外线泵的光线，以及在激发状态下的R身体和S身体的量导致从性别得出的差异。通过超轴脉冲可见探针光的极化旋转检测到差异。泵光和探针光之间的时差分解了时间，而在激发状态下获得了racemi的数量。在这种方法中，探针光与样品S_N←S_1吸收共鸣，并且有必要接收由于共鸣引起的圆形增加。二苯基的S_N←S_1吸收存在于650 nm左右，在这方面没有问题，但是由于它不如预期的那样大，因此无法获得信号。因此，我试图将1,1'-B-2反-Nuffol的样本作为样本。 1,1'-B-2拿破仑首先具有光学拆分，尽管在基础状态下几乎没有激光，但在激发状态下可能会发生快速的lacemi。在完成光学拆分的过程中，预期的信号比二苯基更大。在实验中，首先，我们尝试使用廉价的1,1'-b-2-nuffol（不是光学划分）作为样本，而是大多数吸收信号，试图检查S_N←S_1吸收的波长S_1吸收是。因此，由于共振而几乎不期望增加。结果，未获得圆形两色信号。该实验的最重要意义是，它捕获了仅有很短的时间的光学激活，这是一个非常有趣的问题，因此将来，通过搜索新样品和进一步的激光稳定来进行研究。