The Development of Methylene Oxidation at the beta-Position in the Alkyl Chain having Electron-Withdrawing Group

具有吸电子基团的烷基链β位亚甲基氧化的进展

• 批准号: 23750043
• 负责人: UENO SATOSHI
• 金额: $ 3.08万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23750043/
• 关键词: 遷移金属触媒; パラジウム; ケトン; 活性メチレン; 1,3-ジケトン; パラジウム触媒; ニッケル触媒; アルキルケトン; エナミン; δ-ジエナミノン; 置換ピリジン; 飽和ケトン; ピロリジン; β-エナミノン; ワンポット変換; 酸化; カルボニル化合物; 遷移金属錯体; 活性メチレン化合物

1,3-Diketones and ketoesters, called as active methylene compounds or active methane compounds, are extremely useful synthetic intermediate in synthetic organic chemistry. The straightforward synthetic method of these compounds from easily available compounds is interesting on synthetic organic chemistry. We found that the methylene group at the beta position of ketones and nitriles are oxidized into carbonyl by palladium-catalyzed oxidative amination of saturated carbonyl derivatives, such as ketones and nitriles, followed by one-pot hydrolysis with hydrochloric acid. The sequential reaction was conducted as one-pot process. Thus, a variety of 1,3-diketones and beta-cyanoaldehyde can be easily obtained from simple alkyl ketones or saturated nitriles.

1,3-二酮和酮酯，又称活性亚甲基化合物或活性甲烷化合物，是有机合成化学中极其有用的合成中间体。 从容易获得的化合物中直接合成这些化合物的方法在有机合成化学中很有趣。 我们发现，通过钯催化的饱和羰基衍生物（例如酮和腈）的氧化胺化，然后用盐酸一锅水解，酮和腈的β位上的亚甲基被氧化成羰基。 连续反应以一锅法进行。因此，可以很容易地从简单的烷基酮或饱和腈获得各种1,3-二酮和β-氰基醛。

项目成果

ニッケル触媒による飽和ケトンとエナミンとのβ位炭素-炭素結合形成を利用した置換ピリジンのワンポット合成

使用镍催化剂通过饱和酮和烯胺之间形成β位碳-碳键一锅法合成取代吡啶

• 发表时间: 2012
• 作者: 前田涼平;桑野良一;上野 聡
• 通讯作者: 上野 聡

ニッケル触媒によりエチルケトンとエナミンとの反応によりβ位炭素-炭素結合形成反応

镍催化剂下乙酮与烯胺反应形成β位碳-碳键的反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 前田涼平;桑野良一;上野 聡
• 通讯作者: 上野 聡

Intramolecular S_N'-Type Aromatic Substitution of Benzylic Carbonates at their Para-Position

碳酸苄酯对位的分子内 S_N 型芳香取代

• DOI: 10.1021/ol203089k
• 发表时间: 2012
• 影响因子: 5.2
• 作者: Ueno; S; et al
• 通讯作者: et al

飽和ケトンの逐次脱水素化反応を利用した結合形成手法の開発

利用饱和酮的连续脱氢反应开发成键方法

• 发表时间: 2013
• 作者: 上野 聡

Palladium-Catalyzed Double Dehydrogenation of Saturated Ketones

钯催化饱和酮的双重脱氢

• 发表时间: 2013
• 作者: Satoshi Ueno; Shohei Yasuoka;Ryoichi Kuwano
• 通讯作者: Ryoichi Kuwano