高周期典型元素を有する新規な交差共役系化合物の合成と性質解明

新型高周期典型元素交叉共轭化合物的合成及性质解析

基本信息

批准号：
11J03938
负责人：
三宅秀明
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011 至 2013
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、高周期典型元素を含む交差共役系化合物を合成し、その性質を解明することを目的としている。昨年度までに、最小のラジアレンである[3]ラジアレンの環外原子を全てリン原子に置き換えた化合物、トリボスファ[3]ラジアレンの合成に成功し、可視光吸収特性や電子受容性などを明らかにしてきた。本年度は、合成したトリボスファ[3]ラジアレンの反応性の解明と更なる機能発現を目的として、その遷移金属との錯形成反応を検討した。具体的には、トリホスファ[3]ラジアレンとタングステン(ペンタカルボニル)(THF)錯体との反応を行った。光照射の有無や温度条件の違いで様々な生成物が得られることを見出し、最終的に4つの新規なタングステン錯体の合成・単離および構造解析に成功した。トリホスファ[3]ラジアレンは三つのリン原子をを有しているが、単座配位、および二座配位の両方が可能であることを明らかにした。得られた錯体の中心骨格はいずれもほぼ平面骨格を保っていたが、結合角には大きな変化が見られた。原料のトリホスファ[3]ラジアレンは吸収極大波長は526￥nmであり、赤色を呈するのに対して、得られた錯体の吸収極大波長はいずれも600_nmを超え、青色から緑色を呈した。このように、トリボスファ[3]ラジアレンの配位子としての挙動を明らかにするとともに、生成する錯体の構造や性質を明らかにすることができた。

本研究的目的是合成含有高周期典型元素的交叉共轭化合物并阐明其性质。去年，我们成功合成了最小的放射烯[3]放射烯的外环原子全部被磷原子取代的化合物tribospha[3]放射烯，并阐明了其可见光吸收特性和电子可接受性。今年，为了阐明合成的tribospha[3]radiarene的反应性并开发进一步的功能，我们研究了其与过渡金属的络合物形成反应。具体来说，我们进行了三磷[3]辐射芳烃和钨（五羰基）（THF）络合物之间的反应。我们发现，根据有无光照射和温度条件，可以获得各种产物，并最终成功合成、分离和结构分析了四种新的钨配合物。尽管三磷[3]辐射烯具有三个磷原子，但研究表明单齿和双齿配位都是可能的。尽管所获得的配合物的中心骨架均保持接近平面的骨架，但观察到键角的较大变化。原料三磷[3]辐射芳烃的最大吸收波长为526 nm，呈红色，而所得配合物的最大吸收波长超过600 nm，呈蓝至绿色。通过这种方式，我们能够阐明 tribospha[3]radiarene 作为配体的行为，以及所形成的配合物的结构和性质。