Development of Precision Synthetic Method of Conjugated Ladder Polymers enabling Self-Organization

自组织共轭梯形聚合物精密合成方法的发展

基本信息

批准号：
22K05212
负责人：
高木幸治
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Nagoya Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

電子・光デバイス材料として優れた機能、性能を示すためには、薄膜状態における共役ラダーポリマーの凝集構造を自己組織化によって制御することが重要である。代表者は、原子利用効率が高い直接アリール化を前駆体ポリマーに適用して共役ラダーポリマーを簡便合成している。本課題では、先行研究に基づいた設計戦略により、1)分子量が規制された共役ラダーポリマーの精密合成法を確立し、2)当該方法を応用して共役ラダーブロックおよび交互共重合体を創出し、3)共役ラダーポリマーの凝集制御につながる自己組織化を明らかにする。初年度となる2022年度は、課題Ⅰとして掲げた「ブロモ基を含む芳香族ポリアミドを経由する共役ラダーポリマーの分子量規制」に取り組んだ。代表者らが報告している3位(アミノ基のオルト位)に芳香族置換基を有する4-アルキルアミノ安息香酸エステルの連鎖縮合重合に倣い、3位にブロモ基を有する新規モノマーの合成、重合、これに続くラダー化反応を検討した。適切な脱離基となるフェニルエステルモノマーでは、開始剤とモノマーの仕込み比により大まかな分子量制御が可能であった。次に、パラジウム触媒による直接アリール化(ラダー化)を検討した。嵩高い単座ホスフィン配位子を用いることでラダー化反応の進行が確認されたが、1H-NMRスペクトルでは副反応の併発も示唆された。

为了证明作为电子/光学设备材料的出色功能和性能，自我组装控制薄膜状态下共轭梯形聚合物的聚合结构很重要。代表将直接芳基化（具有高原子利用效率）应用于前体聚合物，以易于合成共轭阶梯聚合物。在这个主题中，我们将开发一种精确的合成方法，用于使用基于先前研究的设计策略来控制的分子量的共轭聚合物，1）为共轭阶梯聚合物建立一种精确的合成方法，2）应用此方法应用这种方法来创建共轭阶梯块和交替的共聚物，以及3）conjug conjug conjug conjug conjug conjug conjug conjug conjug conjug conjug。在2022年的第一年，我们通过含有Bromo组的芳族聚酰胺对共轭梯子聚合物的分子量调节”进行了研究，该聚合物是作为问题I列出的。聚合和随后在第三位的Bromo组的新型单体的梯子反应。使用苯基酯单体充当合适的离开组，由于引发剂和单体的进料比，因此可以进行粗糙的分子量控制。接下来，研究了钯的直接芳基化（阶梯化）。梯子反应的进展是通过使用笨重的单次膦配体证实的，但1H-NMR光谱也表明将侧反应组合在一起。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Palladium-Catalyzed intramolecular direct arylation of aromatic tertiary amide compounds revisited

钯催化芳香族叔酰胺化合物分子内直接芳基化反应的再探讨

DOI：
10.1016/j.rechem.2022.100432
发表时间：
2022
期刊：
Results in Chemistry
影响因子：
2.3
作者：
Takagi Koji;Maeda Asuka;Tsunekawa Ryotaro
通讯作者：
Tsunekawa Ryotaro

芳香族π電子系化合物ならびにポリマーの合成と電子光物性

芳香族π电子化合物和聚合物的合成及电光性质

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Takagi Koji;Maeda Asuka;Tsunekawa Ryotaro;恒川諒太郎,高木幸治;高木幸治
通讯作者：
高木幸治

異なる側鎖を有するA-B型モノマーを用いた共役ラダーポリマーの合成

使用不同侧链的A-B型单体合成共轭梯形聚合物

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Takagi Koji;Maeda Asuka;Tsunekawa Ryotaro;恒川諒太郎,高木幸治
通讯作者：
恒川諒太郎,高木幸治

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通讯作者：
石川裕那，大橋沙都，兼子拓巳，松岡真一，高木幸治，鈴木将人