多置換化されたジインダセノクリセン型バッキーボウルの液相合成と物性評価

多取代二茚并苯型巴基碗的液相合成及物性评价

• 批准号: 22K05086
• 负责人: 岩澤 哲郎
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Ryukoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K05086/
• 关键词: バッキーボウル; ジインダセノクリセン; ジベンゾクリセン; 液相合成; 非平面性パイ共役系; 多環芳香族炭化水素

目的物であるジインダセノクリセン骨格の前駆体の合成を達成した。この前駆体は、ジベンゾクリセンの二つのベイ領域に五員環を有し、フィヨルド領域に複数の臭素原子やメトキシ基を有したジインデノクリセン型の化合物である。複数の分岐アルキル鎖を有しているため大変溶けやすくなっており、合成中間体の調製等において全く問題ない溶解性を示す。構造の確認は、分光学的なスペクトルだけでなく、単結晶のX線結晶構造解析も利用して決定した。フィヨルド領域の臭素原子を活性化して分子内で閉環することができれば、最終的に、目的とする先例のないバッキーボウル分子が得られることから、この前駆体は本案にとって重要な成果となる。ベイ領域に五員環を形成した後に、立体的な歪みやパイ共役系の非平面性などの要素を乗り越えて、フィヨルド領域に五員環を形成できるのかどうか、重要な問いを用意できた。一方で、この前駆体の合成を達成するまでに要した工程数は、市販フルオレノン原料から数えて、およそ１０工程であった。その工程の途上で新規化合物の合成を実施・達成した。例えば、ヒドロキシフルオレノン誘導体へのアルキル化やハロゲン化を位置と数をただ一つに定める反応条件を見出したり、ジベンゾクリセン誘導体のベイエリアに取り付けた臭素原子を活性化して増炭する反応条件を見出したり、その増炭後に分子内環化による五員環形成の方法を見出したり、新しい反応性を明らかにすることができた。また、フィヨルド領域の二重閉環反応は難しいが、片側だけの閉環反応は、低収率ながら進行することを見出した。

我们实现了目标二茚并苯骨架前​​体的合成。该前体是二茚并型化合物，其在二苯并 的两个海湾区域中具有五元环并且在海湾区域中具有多个溴原子和甲氧基。由于它具有多个支化烷基链，因此溶解度高，在合成中间体的制备中不存在任何问题。该结构不仅通过光谱而且通过单晶X射线晶体结构分析得到证实。该前驱体是该项目的重要成果，因为如果峡湾区域的溴原子能够被激活并在分子内闭环，就可以获得所需的、前所未有的巴基碗分子。在湾区形成五元环后，我们能够回答一个重要的问题：是否有可能克服π共轭体系的空间畸变和非平面性等因素，在湾区形成五元环。峡湾地区。另一方面，根据市售的芴酮原料计算，合成该前体所需的步骤数约为10步。在此过程中，我们实现了新化合物的合成。例如，我们发现了仅设定一个位置和数字的羟基芴酮衍生物的烷基化和卤化反应条件，我们发现了激活二苯并衍生物海湾区域上附着的溴原子以增加碳化的反应条件。发现了碳化后通过分子内环化形成五元环的方法，并发现了新的反应活性。我们还发现，虽然峡湾地区的双闭环反应很困难，但仅在一侧进行闭环反应，收率较低。

项目成果

Electrochemical and spectroscopic properties of twisted dibenzo[g,p]chrysene derivatives.

• DOI: 10.3762/bjoc.18.96
• 发表时间: 2022
• 期刊: BEILSTEIN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 2.7
• 作者: Imai, Tomoya;Akasaka, Ryuhei;Yoshida, Naruhiro;Amaya, Toru;Iwasawa, Tetsuo
• 通讯作者: Iwasawa, Tetsuo

ジベンゾ[g,p]クリセンの非平面性を制御する置換反応の開発

控制二苯并[g,p]屈非平面性的取代反应的进展

• 发表时间: 2023
• 作者: 吉田匠完;赤阪龍平;岩澤哲郎
• 通讯作者: 岩澤哲郎

バッキーボウル・ジインデノクリセンの液相合成と構造解析

巴基碗二茚并的液相合成及结构分析

• 发表时间: 2022
• 作者: 赤阪龍平;吉田匠完;岩澤哲郎
• 通讯作者: 岩澤哲郎

ジベンゾ[g,p]クリセン・C26H16の非平面性を制御する合成研究

二苯并[g,p]chrysene/C26H16非平面性控制的合成研究

• 发表时间: 2022
• 作者: 吉田匠完;赤阪龍平;岩澤哲郎
• 通讯作者: 岩澤哲郎

ジインデノクリセン型バッキーボウルの液相合成と構造解析

二茚并型巴基碗的液相合成及结构分析

• 发表时间: 2022
• 作者: 赤阪龍平;吉田匠完;岩澤哲郎
• 通讯作者: 岩澤哲郎