多置換化されたジインダセノクリセン型バッキーボウルの液相合成と物性評価

多取代二茚并苯型巴基碗的液相合成及物性评价

• 批准号: 22K05086
• 负责人: 岩澤 哲郎
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Ryukoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K05086/
• 关键词: バッキーボウル; ジインダセノクリセン; ジベンゾクリセン; 液相合成; 非平面性パイ共役系; 多環芳香族炭化水素

目的物であるジインダセノクリセン骨格の前駆体の合成を達成した。この前駆体は、ジベンゾクリセンの二つのベイ領域に五員環を有し、フィヨルド領域に複数の臭素原子やメトキシ基を有したジインデノクリセン型の化合物である。複数の分岐アルキル鎖を有しているため大変溶けやすくなっており、合成中間体の調製等において全く問題ない溶解性を示す。構造の確認は、分光学的なスペクトルだけでなく、単結晶のX線結晶構造解析も利用して決定した。フィヨルド領域の臭素原子を活性化して分子内で閉環することができれば、最終的に、目的とする先例のないバッキーボウル分子が得られることから、この前駆体は本案にとって重要な成果となる。ベイ領域に五員環を形成した後に、立体的な歪みやパイ共役系の非平面性などの要素を乗り越えて、フィヨルド領域に五員環を形成できるのかどうか、重要な問いを用意できた。一方で、この前駆体の合成を達成するまでに要した工程数は、市販フルオレノン原料から数えて、およそ１０工程であった。その工程の途上で新規化合物の合成を実施・達成した。例えば、ヒドロキシフルオレノン誘導体へのアルキル化やハロゲン化を位置と数をただ一つに定める反応条件を見出したり、ジベンゾクリセン誘導体のベイエリアに取り付けた臭素原子を活性化して増炭する反応条件を見出したり、その増炭後に分子内環化による五員環形成の方法を見出したり、新しい反応性を明らかにすることができた。また、フィヨルド領域の二重閉環反応は難しいが、片側だけの閉環反応は、低収率ながら進行することを見出した。

实现了目标产物的合成，即二丹烯苯甲烯骨架的前体。该前体是二苯乙烯型化合物，在二苯二苯乙烯的两个海湾区域中具有五元环，在峡湾地区具有多个溴原子和甲氧基。由于它具有多个分支烷基链，因此很容易溶解，并且表现出完全没有任何准备合成中间体的问题的溶解度。该结构不仅通过光谱光谱证实，而且通过单晶的X射线晶体结构分析来证实。对于该提案而言，该前体是一个重要的成就，因为激活峡湾区域中溴原子以关闭分子内的环的能力最终导致了前所未有的目标碗分子。在湾区形成了五元环之后，我们能够为是否有可能克服诸如饼干偶联系统的3D畸变和非平面性等因素做出一个重要问题，并在峡湾地区形成五成分的环。另一方面，实现该前体合成所需的步骤数大约是10个步骤，从市售的荧光酮原料计算。在此过程中，进行了新化合物的合成并实现。例如，揭示了新的反应性，可以确定羟基氟烯酮衍生物的烷基化位置和数量和卤代的位置和卤代化作为单个位置，或激活附着在二苯二苯衍生物的海湾区域上的溴原子，以增加碳的增加，以增加碳化的方法，并发现五个碳化的碳化力，并逐渐启用了五个碳酸化的碳化物，既定的碳化力均可及时的既定型在碳酸化的方法。揭示。此外，尽管难以在峡湾区域中的双环闭合反应，但发现仅一侧的环闭合反应以低收率进行。

项目成果

Electrochemical and spectroscopic properties of twisted dibenzo[g,p]chrysene derivatives.

• DOI: 10.3762/bjoc.18.96
• 发表时间: 2022
• 期刊: BEILSTEIN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 2.7
• 作者: Imai, Tomoya;Akasaka, Ryuhei;Yoshida, Naruhiro;Amaya, Toru;Iwasawa, Tetsuo
• 通讯作者: Iwasawa, Tetsuo

ジベンゾ[g,p]クリセンの非平面性を制御する置換反応の開発

控制二苯并[g,p]屈非平面性的取代反应的进展

• 发表时间: 2023
• 作者: 吉田匠完;赤阪龍平;岩澤哲郎
• 通讯作者: 岩澤哲郎

バッキーボウル・ジインデノクリセンの液相合成と構造解析

巴基碗二茚并的液相合成及结构分析

• 发表时间: 2022
• 作者: 赤阪龍平;吉田匠完;岩澤哲郎
• 通讯作者: 岩澤哲郎

ジベンゾ[g,p]クリセン・C26H16の非平面性を制御する合成研究

二苯并[g,p]chrysene/C26H16非平面性控制的合成研究

• 发表时间: 2022
• 作者: 吉田匠完;赤阪龍平;岩澤哲郎
• 通讯作者: 岩澤哲郎

ジインデノクリセン型バッキーボウルの液相合成と構造解析

二茚并型巴基碗的液相合成及结构分析

• 发表时间: 2022
• 作者: 赤阪龍平;吉田匠完;岩澤哲郎
• 通讯作者: 岩澤哲郎