New Synthetic Methods Based on Iron Catalysts

基于铁催化剂的新合成方法

• 批准号: 21350027
• 负责人: URABE Hirokazu
• 金额: $ 11.23万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21350027/
• 关键词: エンイン; 共役付加; グリニャール試薬; ジエン; 触媒反応; 鉄; 不飽和カルボニル化合物; メタラサイクル; 共役付加反応; ジエノエート; 鉄触媒; 不飽和アミド; 分子内アルキル化反応; ヘテロ芳香族化合物; アレン; エンイノエート; C-H結合活性化; t-ブチルヒドロペルオキシド; ペルオキシアセタール; ベンゾシクロヘプテノン; エポキシド; 環化反応; シリルリチウム; スルホン; 置換反応; 鉄試薬; ホモアリルアルコール

The following new iron-catalyzed or-mediated reactions were disclosed in this study :(1) generation and synthetic reactions of metallacycles from enynedioates and Grignard reagents,(2) synthesis of cyclobutenols via the tandem addition of Grignard reagents to enynedioates,(3) generation and intramolecular alkylation of ferracyclopropenes and-propanes,(4) transformation of 1. 6-adducts of 2, 4-alkadienoates and Grignard reagents into benzocycloheptenones,(5) 1, 6-addition of heteroaromatic Grignard reagents to 2, 4-alkadienoates,(6) 1, 6-addition of aryl Grignard reagents toα,β,γ,δ-unsaturated sulfones and its synthetic application,(7) 1, 6-addition of Grignard reagents to enynoates,(8) regioselective substitution of 4, 5-epoxy-2-alkenoates with Grignard reagents,(9) formal total synthesis of vitamin K by the repeated use of the preceding regioselective substitution of 4, 5-epoxy-2-alkenoates with Grignard reagents,(10) preparation of stereo-defined cyclopropanes via the reductive dimerization of 4, 5-epoxy-2-alkenamides, and(11) preparation of peroxyacetals via the C-H bond activation of unsaturated ethers.

本研究公开了以下新的铁催化或介导的反应：(1)由烯炔二酸酯和格氏试剂生成和合成金属环化合物的反应，(2)通过格氏试剂串联加成到烯炔二酸酯合成环丁烯醇，(3)四环丙烯和丙烷的生成和分子内烷基化，(4) 1. 2的6-加合物的转化， 4-链二烯酸酯和格氏试剂生成苯并环庚烯酮,(5)杂芳族格氏试剂与2, 4-链二烯酸酯的1, 6-加成,(6)芳基格氏试剂与α,β,γ,δ-不饱和砜的1, 6-加成及其合成应用，(7)格氏试剂的1, 6-加成烯酸酯试剂，(8)用格氏试剂区域选择性取代4, 5-环氧-2-烯酸酯，(9)通过重复使用前面的4, 5-环氧-2-烯酸酯区域选择性取代，正式全合成维生素K烯酸酯与格氏试剂，(10)通过4的还原二聚制备立体定义的环丙烷， 5-环氧-2-链烯酰胺，以及(11)通过不饱和醚的C-H键活化制备过氧缩醛。

项目成果

cis-5-アリール-3-アルケン酸の環化と転位による多環状化合物の簡便合成

顺式5-芳基-3-烯酸的环化和重排简单合成多环化合物

• 发表时间: 2011
• 作者: 横溝智史・後藤英之・秦猛志・占部弘和

鉄触媒存在下ベンジルエーテルとtert-ブチルヒドロペルオキシドからペルオキシアセタールの選択的合成

铁催化剂存在下，苯甲醚和叔丁基过氧化氢选择性合成过氧缩醛

• 发表时间: 2011
• 作者: 岩田・秦・占部

鉄触媒によるヘテロ芳香族グリニャール試薬の2, 4-アルカジエノエートへの立体選択的1, 6-共役付加反応

铁催化杂芳族格氏试剂与 2,4-链二烯酸酯的立体选择性 1,6-共轭加成

• 发表时间: 2012
• 作者: 岩田智史・中川一茂・秦猛志・占部弘和

Iron-Mediated and -Catalyzed Metallative Cyclization of Electron Withdrawing Group-substituted Alkynes and Alkenes with Grignard Reagents

铁介导和催化的格氏试剂对吸电子基团取代的炔烃和烯烃的金属化环化

• DOI: 10.1002/chem.201101273
• 发表时间: 2011
• 作者: Takeshi Hata; Shiro Sujaku; Naoki Hirone; Kirihiro Nakano; Junsuke Imoto; Haduki Imade; Hirokazu Urabe
• 通讯作者: Hirokazu Urabe

鉄触媒存在下グリニャール試薬の官能性共役エンインへの付加反応による選択的アレン合成(Iron-Catalyzed Selective Preparation of Allenes via Addition of Grignard Reagents to Functionalized Conjugated Enynes)

铁催化通过向功能化共轭烯炔中添加格氏试剂选择性制备丙二烯

• 发表时间: 2011
• 作者: 秦猛志・岩田智史・瀬戸俊平・占部弘和