高活性ロジウム触媒を用いるジアリールスルフィド合成と変換反応の開発

高活性铑催化剂二芳基硫醚合成及转化反应的进展

基本信息

批准号：
14J06735
负责人：
市川拓哉
金额：
$ 1.39万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

ジアリールスルフィドは医薬品や機能性材料として広く利用されている重要な部分骨格でありこれらの効率的な合成法が求められる。本研究は高活性ロジウム触媒を用いて、ベンゼンとイオウから直接ジフェニルスルフィドを合成することを目的とする。加えてジフェニルスルフィドC－S結合変換による非対称ジアリールスルフィド合成反応を開発し、多様なジアリールスルフィドをベンゼンとイオウから供給する一連の反応を開発する。本年度はロジウム触媒条件下でのイオウの反応性を調べる目的で、アルキン化合物へのイオウ原子付加反応を開発した。ロジウム触媒を用いてシクロアルキン類とイオウから1,4-ジチインやチオフェンを触媒的に与える反応を開発した。本反応は2種のアルキンを用いることで非対称1,4-ジチインを優先的に与えることを見出した。また、本反応は先に見出したロジウム触媒とdppe配位子から生成するRhHS2(dppe)2錯体を経由することを確かめた。さらにアルキンとイオウと二硫化炭素をロジウム触媒下反応させるとトリチオカーボネート化合物が得られたことから、本反応は系内で生成するRhHS2(dppe)2錯体からイオウ原子か１つずつ移動すると考えている。以上種々のアルキンから多様な含イオウ環状化合物を合成する反応を開発した。

日记硫化物是一个重要的部分框架，被广泛用作药物和功能材料，需要有效的合成方法。这项研究的目的是使用高活性铑催化剂直接从苯和硫中合成二苯基硫化物。此外，将开发出使用二苯基硫化物CS键转化率的不对称日志硫化物合成反应，并一系列反应，其中各种日二硫化物从苯和硫中喂养。今年，我们对炔烃化合物产生了硫原子的添加反应，目的是研究铑催化条件下硫的反应性。使用阳极催化剂从环虫和硫催化1,4-二硫代和噻吩。发现该反应优先通过使用两个炔烃提供不对称的1,4-二硫代。还证实，该反应通过先前发现的硫磺催化剂和由DPPE配体产生的RHHS2（DPPE）2复合物。此外，当炔烃，硫和碳二硫化物在铑催化下反应时，获得了三二碳酸盐化合物，并且相信该反应将在系统中形成的RHHS2（DPPE）2复合物一次从RHHS2（DPPE）移动一个。已经开发出上述反应是为了合成各种炔烃的多种含硫的循环化合物。