分子内配位結合を鍵骨格にもつ有機太陽電池のための色素材料の開発

以分子内配位键为关键骨架的有机太阳能电池染料材料的开发

基本信息

批准号：
14J03287
负责人：
下河広幸
金额：
$ 2.05万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度の研究では、独自に開発したBF2架橋ジピロリルエタンジオン骨格の効率的な合成法を見出した。また、ジチエニルベンゾチアジアゾールに対して2つのジメシチルボリル基を導入した化合物が分子内B-N配位結合の可逆的な形成に基づき、溶媒の温度や固体状態のパッキング力に依存してクロミック現象を示すことを見出した。(1)BF2架橋ジピロリルエタンジオン骨格の効率的な合成独自に開発したBF2架橋ジピロリルエタンジオン骨格は著しく高い電子受容性を示すため、さらなるπ拡張により様々な機能性材料への展開が可能になると考えられる。しかしながら、これまで、その効率的な合成法を確立できていなかった。そこで本年度は、本骨格の効率的な合成法を確立すべく、合成条件の探索を行った。探索の結果、ジピロリルエタンジオン誘導体を嵩高い2,6-ジ-tert-ブチルピリジンを塩基として用いてBF3・OEt2とTHF還流下で作用させると、目的物の収率は62-83%と著しく向上することがわかった。(2)分子内B-N配位結合の可逆的な形成に基づくクロミック材料の開発分子内B-N結合を形成しうる新たな骨格として、ベンゾチアジアゾール骨格に2つのジメシチルボリル基を導入した化合物1を設計・合成し、1が分子内B-N配位結合の可逆的な形成と開裂に基づくクロミック現象を示すことを見出した。光物性測定や、X線構造解析、理論計算の結果、1では嵩高いホウ素置換基と分子内B-N配位結合の形成により生じるひずみに由来して、溶媒や温度、固体中でのパッキング力などに依存して、分子内B-N配位結合が可逆的に形成・開裂することがわかった。1は、分子内B-N配位結合の形成・開裂によりπ電子骨格の電子構造が大きく変化することを反映して、これら外部刺激に応答してソルバトクロミズム、サーモクロミズム、メカノクロミズムを示すことを明らかにした。

今年的研究发现，BF2桥二叶式蚀刻骨架的有效合成方法是独立开发的。此外，基于分子内B-N ligtailed键的反向形成，具有二维玻利利对二苯基苯甲酸的化合物取决于溶剂的温度和固态的包装力。（1）BF2桥桥Dyloryl Eternan有效的BF2 BF2桥桥桥Dyloryl Eternan离子骨架由于进一步的π膨胀而扩展到各种功能材料。但是，到目前为止，尚未建立该有效的合成方法。因此，在这个财政年度，我们探索了合成条件，以建立该骨架的有效合成方法。由于搜索的结果，如果Dipiroryl eTange衍生物是庞大的2,6-TERT叔丁基丁胺，则62-83％的目标速率为62-83％。（2）分子B-n共同散列日期发展中的链球材料作为一个新骨骼，可以在分子分子中形成键。。由于光学特性测量，X射线结构分析和理论计算为1，为1中的1，源自由于形成散装硼取代基以及分子内B-N共同键入的菌株而导致的菌株，该菌株的形成，事实证明，分子中的b-n可结合物是形成并反向打开的。 1），反映出π电子骨骼的电子结构由于分子B-N坐标键的形成而显着变化，并且对这些外部刺激做出了反应，以表现出sorbatchlomism，热色素和机械官方。