光スイッチング機能を有する単分子量子磁石

具有光开关功能的单分子量子磁体

基本信息

批准号：
14F04031
负责人：
山下正廣
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

最初の目的の錯体[FeIII(H-5-Br-thsa-Me)(5-Br-thsa-Me)]H2Oの温度変化の単結晶X線構造解析、X線散漫散乱、温度変化の磁化率測定、可視―紫外分光測定、などを行った。この錯体は単核錯体であるが、水素結合により６量体を結晶中で形成していた。温度変化の磁化率測定の結果、３ステップのヒステリシスをもつスピンクロスオーバー挙動を示すことが明らかになった。その電子状態（スピン状態）について詳細に検討した結果、高温から温度を低下するに連れて、【６個全部の鉄（３価）分子が高スピン⇔４個が高スピン＋２個が低スピン⇔２個が高スピン＋４個が低スピン⇔６個全部の分子が低スピン】、のように３ステップでスピンクロスオーバー現象を示すことが分かった。これは単核錯体としては世界で初めての結果である。このことを確証するには鉄のメスバウアースペクトル測定が最有力であるが、Br原子を配位子に含んでいるために普通のメスバウアースペクトルの測定は不可能であると言われていた。ところが、この論文(Angew. Chem. Intl. Ed.)を見たポルトガルの放射科学研究所のProfessor Manuel Almeidaから、１００mgの試料があれば、特殊な方法で鉄（３価）のメスバウアースペクトルの測定が可能であるとのメールを頂いたので、すでに試料を送って測定結果待ちの状態である。また、鉄（３価）イオンをシアノ基とフォトクロミック分子であるジチアルエテン分子で架橋した４核錯体においても大変興味深いスピンクロスオーバー現象を観測しており、現在、論文に投稿中(Angew.Chem.Intl.Ed.)である。

第一个目的复合物[FEIII（H-5-BR-THSA-ME）（5-BR-THSA-ME）] H2O温度变化，X射线散射，温度变化磁化速率测量的单晶X射线结构分析，进行了可见的 - 脱光灯测量等。该复合物是一种单调复合物，但通过氢键在晶体中形成了六个物体。由于温度变化的磁化速率测量值，已经显示出具有三个步骤滞后的Spinkrossover行为。由于从高温中提取较低的温度，[所有六个铁（三个价格）分子中有6个是高旋转⇔2旋转 + 2旋转，因此详细检查了电子状态（旋转状态）。 ⇔。这是世界上第一个单核综合体。据说，铁鲍德谱的测量是最有力的确认这一点，但是由于配体中包含briggot，因此无法测量正常的雌性鲍尔频谱。但是，从葡萄牙放射性研究所的手册Almeida教授摘自该论文（Angew。Chem。Intl。Ed。），因为我们收到了一封电子邮件，即可能的测量是可能的，我们已经发送了一个样本并等待测量结果。此外，我们正在观察4-核象征中非常有趣的Spink Rosover现象，该核糖是带有diaphromic分子的桥梁，它是氰基组和一个光成色分子，目前正在解散（Angew.chem.chem）中（Angew.chem .intl）。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Two Cyano-Bridged Single-Chain Magnets through Chemical Modification

通过化学修饰的两个氰基桥单链磁体

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
Zhao-Yang Li;Koichi Kagesawa;Masahiro Yamashita
通讯作者：
Masahiro Yamashita

ハイデルベルク大学(ドイツ)

海德堡大学（德国）

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Cyano-Bridged [FeIII4NiII2] Hexanuclear Single-Molecule Magnet

氰基桥[FeIII4NiII2]六核单分子磁铁

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
L. Zhaoyang;H.Ohtsu;T. Kojima;J. W. Dai;T. Yoshida;B. K. Breedlove;W. X. Zhang;H. Iguchi;O. Sato;M. Kawano;and M. Yamashita;Zhao-Yang Li
通讯作者：
Zhao-Yang Li

Cyano-Bridged [Fe(III)4Ni(II)2] Hexanuclear Single-Molecule Mmagnets

氰基桥联[Fe(III)4Ni(II)2]六核单分子磁体