Asymmetric C-C bond formation using a ruthenium catalyst with chiral counter anion

使用具有手性抗衡阴离子的钌催化剂形成不对称 C-C 键

• 批准号: 24790002
• 负责人: SAITO Nozomi
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24790002/
• 关键词: 有機合成化学; 有機金属化学; アレン; アルキン; 不斉環化反応; キラル対アニオン; カチオン性錯体; 動的速度論分割; ルテニウム; キラルアニオン; 環化反応; 不斉合成; イオン液体

Attempt to develop enantiotopic group selective [2+2] cyclization of 1,7-allenyne using a ruthenium catalyst having a chiral counter anion part. Although various phosphate- or sulfate-based anions were employed as a chiral anion part for the asymmetric cyclization, no satisfied results were obtained so far. Investigation of the reaction using chiral alcohol as a chiral anion source was also conducted. As a result, it was found that the use of menthol gave gave the desired cyclized product in moderate enantioselectivity.On the other hand, we also investigated the possibility of chiral ionic liquid as a chiral anion source. Thus, the [2+2] cyclization in the ionic liquid was examined. As a result, [BDMI][PF6] was found to be a suitable solvent for the cyclization. Furthermore, recycling the ionic liquid containing the ruthenium catalyst was possible for up to 10 times.

尝试使用具有手性抗衡阴离子部分的钌催化剂开发1,7-丙炔的对映基团选择性[2+2]环化。尽管使用各种磷酸基或硫酸基阴离子作为不对称环化的手性阴离子部分，但迄今为止尚未获得令人满意的结果。还对使用手性醇作为手性阴离子源的反应进行了研究。结果发现，使用薄荷醇可以得到具有中等对映选择性的所需环化产物。另一方面，我们还研究了手性离子液体作为手性阴离子源的可能性。由此，研究了离子液体中的[2+2]环化。结果发现[BDMI][PF6]是适合环化的溶剂。此外，含有钌催化剂的离子液体可循环利用高达10次。

项目成果

Sulfur-Modified Au-Supported Palladium-Catalyzed Double Carbonylation Reaction under Ligand-Free Conditions

无配体条件下硫改性金负载钯催化双羰基化反应

• 发表时间: 2013
• 作者: 谷口敬寿;齋藤望;星谷尚亨;周東智;有澤光弘;佐藤美洋
• 通讯作者: 佐藤美洋

Ligand-Free Palladium-Catalyzed Double Carbonylation of Aryl Halides Using Sulfur-Modified Au-Supported Palladium Material

使用硫改性金负载钯材料进行无配体钯催化芳基卤化物的双羰基化

• 发表时间: 2013
• 作者: 谷口敬寿;齋藤望;星谷尚亨;周東智;有澤光弘;佐藤美洋
• 通讯作者: 佐藤美洋

Synthesis of Pyridodiazepines via Coupling of Pyridynes and Cyclic Ureas and Their Biological Activities

吡啶与环脲偶联合成吡啶二氮卓类化合物及其生物活性

• 发表时间: 2013
• 作者: 齋藤望;中村健一;柴野さや子;井手総一郎;南雅文;佐藤美洋
• 通讯作者: 佐藤美洋

ピリダインと環状ウレア類の反応による多置換ピリドジアゼピン誘導体の合成

吡啶与环脲反应合成多取代吡啶并二氮杂卓衍生物

• 发表时间: 2013
• 作者: 齋藤 望;中村健一;佐藤美洋
• 通讯作者: 佐藤美洋

Ruthenium-Catalyzed Cyclization of 1,6-Allenynes via Ruthenium Carbene Intermediate

钌催化的 1,6-联烯通过钌卡宾中间体的环化

• 发表时间: 2013
• 作者: 齋藤望;神山祐;田中雄樹;佐藤美洋
• 通讯作者: 佐藤美洋