Exploration for Regioselective fullerene derivatives via of synthetic intermediates fulleroid/azafulleroid having high reactive anti-Bredt double bonds

通过具有高活性反布雷特双键的合成中间体富勒烯/氮杂富勒烯探索区域选择性富勒烯衍生物

基本信息

批准号：
24750039
负责人：
NAOHIKO Ikuma
金额：
$ 2.91万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012-04-01 至 2014-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

Electrophilic/acidic/nucleophilic additions to fulleroid/azafulleroid with anti-Bredt double bonds were investigated to evaluate their regioselectivity and discover novel reactions. Electrophilic oxidant mCPBA reacted with fulleroid to give hydroxyester products while oxidation with C60 gave epoxides. On the other hand, the oxidation with azafulleroid preferentially lead to the oxidation of nitrogen bridge, followed by oxidative deamination to give pristine C60. Acid catalytic arylation of azafulleroids lead to monoarylated/pentakisarylated products, depended on the ambident basicity of anti-Bredt enamine moiety of azafulleroids. Moreover, nucleophilic addition of Grignard reagents with azafulleroid gave highly regioselective adduct due to the nitrogen coordination with the magnesium.

研究了与抗Bredt双键的富核/azafulleroid中的亲电/酸性/亲核性添加，以评估其区域选择性并发现新的反应。亲电氧化剂MCPBA与富富型产生羟基产物反应，而用C60氧化产生了环氧化物。另一方面，用azafulleroid的氧化优先导致氮桥的氧化，然后氧化脱氨基以产生原始的C60。酸酸酯的酸催化芳基化导致单核粉/五核酸化产物，取决于抗植物的抗植物烯胺部分的Ambident碱性。此外，由于与镁的氮配位，用azafulleroid添加了用Azafulleroid添加Grignard试剂具有高度的区域性加合物。

项目成果

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专利数量（0）

[3+2]環化付加反応によるトリアゾリウムフラーレンカチオンのワンポット合成と会合特性

[3+2]环加成反应一锅法合成三唑富勒烯阳离子及其缔合性能

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
伊熊直彦;稲場沙織;小久保研;大島巧
通讯作者：
大島巧

Ionic conductivity of [Li+ @C60](PF6 ) in organic solvents and its electrochemical reduction to Li+ @C60

[Li@C60](PF6)在有机溶剂中的离子电导率及其电化学还原为Li@C60

DOI：
10.1039/c3cc43901a
发表时间：
2013
期刊：
Chem. Commun.
影响因子：
0
作者：
Hiroshi Ueno;Ken Kokubo,Yuji Nakamura;Kei Ohkubo;Naohiko Ikuma,Hiroshi Moriyama,Shunichi Fukuzumi,Takumi Oshima
通讯作者：
Naohiko Ikuma,Hiroshi Moriyama,Shunichi Fukuzumi,Takumi Oshima

アザフレロイドのFriedel-Crafts反応を基盤とする高効率な芳香環付加反応

基于氮杂富勒烯Friedel-Crafts反应的高效芳香族环加成反应