Synthetic Study of Brasilicardin A, a novel immunosuppressive agent

新型免疫抑制剂巴西利卡定A的合成研究

• 批准号: 22710206
• 负责人: YOSHIMURA Fumihiko
• 金额: $ 2.16万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22710206/
• 关键词: ブラシリカルジン; 全合成; S_N2'反応; 四級不斉炭素; α-シアノカルバニオン; 共役付加反応; パーヒドロフェナントレン; ブラシリカルジンA; 分子内共役付加反応; ニトリル; アジド化; ハイブリッド型天然物; 立体選択的反応; テルペノイド; 環化反応; 有機銅試薬; 免疫抑制剤

This research mainly aimed at chemical synthesis of Brasilicardin A, a novel immunosuppressive agent of broad interest. As a result, we developed(i) a new and practical method for stereoselective construction of an all-carbon quaternary stereogenic center on a carbocyclic ring based on regio-and stereoselective S_N2' alkylation reactions ofγ,δ-epoxy-α,β-unsaturated cyclic ketones, and(ii) a stereoselective method for constructing the anti-syn-anti-perhydrophenanthrene skeleton(ABC ring system) of Brasilicardin A, which represents one of the largest obstacles to the total synthesis.

这项研究主要是在巴西霉素的公墓合成上是一种一种新的，实用的方法，用于在碳环环菌圈regio-and carbocyclic Ring regio and stereosexection s_n2'烷基化的烷基化中心，δ-无效的环状酮基因酮和（ii）TING ATTI的烷基化中心的全碳四级立体中心。 - 巴西霉素A的Syn-Anti-anti-comprophenrene骨骼（ABC环系统），它代表了总合成的最大障碍之一。

项目成果

Intramolecular Conjugate Addition ofα,β-Unsaturated Lactones Having an Alkanenitrile Side Chain : Stereocontrolled Construction of Carbocycles with Quaternary Carbon Atoms

具有烷腈侧链的α,β-不饱和内酯的分子内共轭加成：季碳原子碳环的立体控制结构

• DOI: 10.1055/s-0031-1290074
• 发表时间: 2012
• 期刊: Synlett
• 影响因子: 2
• 作者: Yoshimura;F.; Torizuka;M.; Mori;G.; Tanino;K.
• 通讯作者: K.

エポキシドのアリルアルコールへの変換とオゾン酸化

环氧化物转化为烯丙醇和臭氧氧化

• 发表时间: 2011
• 作者: Akiko Shibui;Junko Doi;Mohammed E. M. Tolba;Chiharu Shiraishi;Yoshitaka Sato;Shumpei Ishikawa;Junichi Watanabe;Sadao Nogami;Susumu Nakae;Sumio Sugano;Nobumichi Hozumi;吉村文彦,谷野圭持;吉村文彦,谷野圭持
• 通讯作者: 吉村文彦,谷野圭持

環上四級不斉炭素の立体選択的構築法の開発

环上季不对称碳原子立体选择性构建方法的发展

• 发表时间: 2010
• 作者: 森元気;吉村文彦;谷野圭持;小綿彩乃,吉村文彦,谷野圭持
• 通讯作者: 小綿彩乃,吉村文彦,谷野圭持

オレフィン化

烯烃化

• 发表时间: 2011
• 作者: 小綿彩乃;吉村文彦;谷野圭持;吉村文彦,高井和彦;吉村文彦,谷野圭持;吉村文彦,谷野圭持
• 通讯作者: 吉村文彦,谷野圭持

天然物合成を指向した環上四級不斉炭素構築法の開発

开发一种在环上构建季不对称碳用于天然产物合成的方法

• 发表时间: 2011
• 作者: Fumihiko Yoshimura;Makoto Torizuka;Genki Mori;Keiji Tanino;吉村文彦
• 通讯作者: 吉村文彦