Practical synthetic reactions using functionalized trimethylsilyldiazomethanes

使用官能化三甲基甲硅烷基重氮甲烷的实际合成反应

• 批准号: 21790021
• 负责人: HARI Yoshiyuki
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21790021/
• 关键词: 有機合成化学; 複素環合成; トリメチルシリルジアゾメタン; ベンズアゼピン; インダゾール; ベンゾフラン; アシルシラン

Application of functionalized trimethylsilyldiazomethanes to organic reactions was investigated in this work. It was found that an intermolecular [3+2]cycloaddition between functionalized trimethylsilyldiazomethanes and benzynes, in situ generated from (o-trimethylsilyl)aryl trifluoromethanesulfonates, efficiently afforded the corresponding 3-substituted indazoles. In addition, it was achieved that the synthesis of highly functionalized acylsilanes by oxidation of functionalized trimethylsilyldiazomethanes and the synthesis of 1-methyl-1-benzazepines from 1-methylquinolinium salts via ring expansion reactions. A new synthetic method of benzofurans from o-anisyl(oxo)acetates and diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide, a precursor for the preparation of functionalized trimethylsilyldiazomethanes, was also found.

本工作研究了官能化三甲基硅基重氮甲烷在有机反应中的应用。研究发现，由(邻三甲基甲硅烷基)芳基三氟甲磺酸酯原位生成的官能化三甲基甲硅烷基重氮甲烷和苯炔之间的分子间[3+2]环加成有效地提供了相应的3-取代吲唑。此外，还实现了通过官能化三甲基硅基重氮甲烷的氧化合成高官能化酰基硅烷以及通过扩环反应由1-甲基喹啉鎓盐合成1-甲基-1-苯并氮杂卓。还发现了一种由邻茴香基（氧代）乙酸酯和重氮（三甲基甲硅烷基）甲基溴化镁合成苯并呋喃的新方法，这是制备功能化三甲基甲硅烷基重氮甲烷的前体。

项目成果

トリメチルシリルジアゾメタンのMgBr塩を用いたα-ヒドロキシアシルシランの合成

使用三甲基硅基重氮甲烷的 MgBr 盐合成 α-羟基酰基硅烷

• 发表时间: 2009
• 作者: 曽根良介;張功幸;青山豊彦
• 通讯作者: 青山豊彦

Facile two-step synthesis of 3-substituted indazoles using diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide

• DOI: 10.1039/b907796k
• 发表时间: 2009-01-01
• 期刊: ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY
• 影响因子: 3.2
• 作者: Hari, Yoshiyuki;Sone, Ryosuke;Aoyama, Toyohiko
• 通讯作者: Aoyama, Toyohiko

indazoles using [3+2]cycloaddition reactions of 2-diazo-2-(trimethylsilyl)ethanols

使用 2-重氮-2-(三甲基硅基)乙醇的[3 2]环加成反应制备吲唑

• 发表时间: 2009
• 作者: Y.Hari;R.Sone;T.Aoyama
• 通讯作者: T.Aoyama

Facile synthesis of 2-unsubstituted benzofuran-3-carboxylates using diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide

• DOI: 10.1016/j.tet.2009.08.041
• 发表时间: 2009-10-17
• 期刊: TETRAHEDRON
• 影响因子: 2.1
• 作者: Hari, Yoshiyuki;Kondo, Ryosuke;Aoyama, Toyohiko
• 通讯作者: Aoyama, Toyohiko

Facile synthesis of 3-substituted pyrazoles and indazoles using [3+2] cycloaddition reactions of 2-diazo-2- (trimethylsilyl) ethanols

利用 2-重氮-2-（三甲基硅基）乙醇的 [3 2] 环加成反应轻松合成 3-取代吡唑和吲唑

• 发表时间: 2009
• 作者: Y.Hari;R.Sone;T.Aoyama
• 通讯作者: T.Aoyama