Synthesis of Heteroatom-Bridged Multinuclear Complexes and Application to Catalytic Transformations

杂原子桥多核配合物的合成及其在催化转化中的应用

基本信息

批准号：
21750088
负责人：
MIYAKE Yoshihiro
金额：
$ 2.91万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2010
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21750088/
关键词：
有機金属化学有機合成化学

项目摘要

Considerable attention has recently been paid to multimetallic complexes bridged by heteroatom ligands because of their potential applicability to various organic transformations. Recently, we disclosed a unique catalytic activity of thiolato- and selenolato-bridged diruthenium complexes [Cp^*RuCl(μ-YR)]_2 toward propargylic substitution reactions of propargylic alcohols with a variety of nucleophiles. In sharp contrast, tellurolato-bridged diruthenium complexes did not work as effective catalysts for these reactions, suggesting that the nature of bridging ligands plays an important role on the catalysis of these diruthenium complexes. These results prompted us to design and prepare other heteroatom-bridged diruthenium complexes. More recently, we succeeded in the preparation of the monophosphido-bridged diruthenium complex [Cp^*RuCl(μ-PMe_2)(μ-Cl)RuClCp^*] (1) and found a different catalytic activity of 1 from that of [Cp^*RuCl(μ-YR)]_2. In addition, 1 is expected to work as a useful precursor for diruthenium complexes bridged by different heteroatoms because 1 have a bridging chloride ligand which may easily be substituted with a variety of heteroatom ligands. In fact, we also succeeded in the preparation of a variety of hybrid phosphido- and thiolato-bridged complexes [Cp^*RuCl(μ-PMe_2)(μ-SR)RuClCp^*].

最近，杂原子配体桥接的多金属配合物因其在各种有机转化中的潜在适用性而受到广泛关注。最近，我们公开了硫醇和硒醇桥联的二钌配合物[Cp^*RuCl(μ-YR)]的独特催化活性。 ]_2 炔丙醇与各种亲核试剂的炔丙取代反应与碲醇桥联反应形成鲜明对比。二钌络合物不能作为这些反应的有效催化剂，这表明桥联配体的性质对这些二钌络合物的催化作用起着重要作用。最近，我们设计和制备了其他杂原子桥联的二钌络合物。成功制备了单磷桥联二钌络合物[Cp^*RuCl(μ-PMe_2)(μ-Cl)RuClCp^*] (1) 并发现 1 的催化活性与 [Cp^*RuCl(μ-YR)]_2 不同。此外，1 有望作为由不同杂原子桥接的二钌络合物的有用前体，因为 1 具有桥氯配体可以很容易地被各种杂原子配体取代。事实上，我们还成功制备了多种杂化的磷基和硫醇桥联的配体。配合物 [Cp^*RuCl(μ-PMe_2)(μ-SR)RuClCp^*]。

项目成果

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Synthesis and Reactivity of Hybrid Phosphido- and Hydrosulfido-bridged Diruthenium Complex

杂化磷基和氢硫基桥联二钌配合物的合成和反应活性

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
Gaku Hattori;Akiko Yoshida;Yoshihiro Miyake;Yoshiaki Nishibayashi;森山太一・遠藤聡・田辺資明・三宅由寛・西林仁昭;森山太一・遠藤聡・田辺資明・三宅由寛・西林仁昭
通讯作者：
森山太一・遠藤聡・田辺資明・三宅由寛・西林仁昭

Ruthenium-Catalyzed Enantioselective [3+3] Cycloaddition of Propargylic Alcohols with 2-Naphthols

DOI：
10.1021/om100097k
发表时间：
2010-05-10
期刊：
ORGANOMETALLICS
影响因子：
2.8
作者：
Kanao, Keiichiro;Miyake, Yoshihiro;Nishibayashi, Yoshiaki
通讯作者：
Nishibayashi, Yoshiaki

Preparation of Thiolate-Bridged Dinuclear Ruthenium Complexes Bearing a Phosphine Ligand and Application to Propargylic Reduction of Propargylic Alcohols with 2-Propanol

DOI：
10.1021/om100852x
发表时间：
2010-10
期刊：
Organometallics
影响因子：
2.8
作者：
M. Yuki;Y. Miyake;Y. Nishibayashi
通讯作者：
M. Yuki;Y. Miyake;Y. Nishibayashi

ルテニウム-アレニリデン錯体の新しい発生法の開発:エチニルシクロプロパンとアルデヒド及びアルジミンとの触媒的[3+3]環化付加反応

开发一种生成钌-亚芳基配合物的新方法：乙炔基环丙烷与醛和醛亚胺的催化[3+3]环加成反应

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
Gaku Hattori;Akiko Yoshida;Yoshihiro Miyake;Yoshiaki Nishibayashi;森山太一・遠藤聡・田辺資明・三宅由寛・西林仁昭;森山太一・遠藤聡・田辺資明・三宅由寛・西林仁昭;森山太一・遠藤聡・三宅由寛・西林仁昭
通讯作者：
森山太一・遠藤聡・三宅由寛・西林仁昭

Synthesis and Reactivity of Hybrid Phosphido-and Hydrosulfido-bridged Diruthenium Complex

杂化磷基和氢硫基桥联二钌配合物的合成和反应活性