カーボンナノチューブや有機ゲル線維のような1次元超構造より機能材料を創製する

从碳纳米管和有机凝胶纤维等一维上部结构创建功能材料

基本信息

批准号：
09F09754
负责人：
新海征治
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Sojo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2011
项目状态：
已结题

项目摘要

クラウンエーテル骨格を両端に有する双頭型オリゴチオフェン分子が有機ゲルを形成することをすでに見出している。本年度はこのゲルが、キラルなビスアンモニウム型のゲスト分子の添加に伴って、円二色性(CD)活性となることが明らかにした。キラルなモノアンモニウム型分子共存下ではCDが発現しないことから、ゲルがCD活性になるためにはビスアンモニウム型のゲスト分子によるクラウンエーテル部間の架橋が必須であることが確認された。また、ゲルが示すCD強度はビスアンモニウム型分子の添加に伴って上昇し、クラウンエーテル部位とアンモニウムカチオンの量論比が等しくなる3:bisamnlonium salt=1:1までの添加で飽和することが確認された。このことから、K^+添加時と同様に、クラウンエーテル部位とゲストのアンモニウムカチオン部位との錯形成が、ゲルがCD活性になる要因であることが示唆された。興味深いことに、ゲスト不在下でのゲルは物理的振動による破壊に対して不可逆であり、ゲルを再形成することはないのに対して、ビスアンモニウム型のゲスト分子存在下では物理的破壊に対して可逆的にゲルが修復・再形成する「チキソトロピー」を獲得することが明らかとなった。キラルなビスアンモニウム型のゲスト分子存在下でも、物理的振動による破壊後に再形成したゲルのCDが回復しない。以上の結果から、熱的に溶解した後冷却に伴って形成するゲルでは、ゲスト分子は3が形成する一次元的な繊維状会合体の内部で3同士を架橋する形で錯形成するが、物理的振動によって破壊することで一旦解離したゲスト分子は、ゲル再形成の過程で3の繊維状会合体間を架橋する形で錯形成すると考えられる。

已经发现，两端有冠状骨架的双头寡噻吩分子形成有机凝胶。今年，据透露，这种凝胶会随着手性比腰型宾客分子的添加而变成圆形二甲状腺（CD）活性。由于在存在手性单氨型分子的情况下未表达CD，因此可以证实，双腰型宾客分子在冠状醚部分之间进行交联是凝胶变得活跃的必不可少的。还证实，凝胶显示的CD强度随添加二甲铵型分子而增加，并且添加多达3：双硝基盐= 1：1，在冠状位点的剂量比和铵阳离子的剂量比相等。这表明，与添加K^+相似，冠状位点与来宾的铵阳离子位点之间的络合是凝胶成为CD活性的一个因素。有趣的是，据透露，在没有客人的情况下，凝胶由于物理振动而无法崩溃，并且不会重塑凝胶，而在存在Bisammonium型客人分子的情况下，它们获得了“触摸proppy”，在该凝胶中，凝胶可转化为物理破坏。即使在手性二甲铵型客体分子的情况下，由于物理振动，凝胶的CD也无法恢复。基于上述结果，人们认为，在热溶解和冷却形成的凝胶中，来宾分子形成复合物，以3形成3形成的一维纤维缔合中的三个组合在一起，但曾经通过物理振动破坏的宾客分子会在三个纤维效应过程中形成复合物，从而使宾客分解。