Development of wide scope asymmetric dipolar cycloaddition reactions and its synthetic applications

广泛的不对称偶极环加成反应的发展及其合成应用

• 批准号: 20200052
• 负责人: SUGA Hiroyuki
• 金额: $ 19.72万
• 依托单位: Shinshu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research a proposed research project)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20200052/
• 关键词: 不斉合成・反応; 生物活性物質; 1,3-双極子; 付加環化; キラルルイス酸; 分子触媒; 不斉誘起; エナンチオ選択性; ジアステレオ選択性; 親双極子剤; 1, 3-双極子

A generality for diazo substrates was widely expanded in the Lewis acid catalyzed asymmetric cycloaddition reactions of cyclic carbonyl ylides generated from diazo carbonyl compounds. For example, highly enantioselective cycloadditions of a cyclic carbonyl ylide generated from a diazo compound containing a pyrrolidine ring could be successfully applied to an asymmetric total synthesis of (+)-Tashiromine. High levels of asymmetric induction were also found to obtain in the similar asymmetric cycloaddition reactions of cyclic azomethine ylides generated from diazo imine derivatives. The chiral Ni(II) complexes originally developed in our laboratory was also found to be effective catalysts for a wide scope of use in asymmetric cycloaddition reactions of nitrile oxides, diazo esters, and cyclic ylides.

重氮底物的通用性在路易斯酸催化的由重氮羰基化合物产生的环状羰基叶立德的不对称环加成反应中得到了广泛扩展。例如，由含有吡咯烷环的重氮化合物产生的环状羰基叶立德的高度对映选择性环加成可以成功地应用于(+)-Tashiromine的不对称全合成。还发现在由重氮亚胺衍生物生成的环状偶氮甲碱叶立德的类似不对称环加成反应中获得高水平的不对称诱导。我们实验室最初开发的手性Ni(II)配合物也被发现是有效的催化剂，广泛用于氧化腈、重氮酯和环状叶立德的不对称环加成反应。

项目成果

キラルルイス酸存在下における環状カルボニルイリドと種々のオレフィン類との不斉付加環化反応-オレフィン基質に対する適応範囲

手性路易斯酸存在下环状羰基叶立德与各种烯烃的不对称环加成反应 - 烯烃底物的应用范围

• 发表时间: 2009
• 作者: 加藤幹男;梅澤憲司;菅博幸
• 通讯作者: 菅博幸

Nジアゾアセチル-2-ピロリジノンより発生させたカルボニルイリドとアルケン酸誘導体とのキラルルイス酸触媒不斉付加環化反応

N-重氮乙酰基-2-吡咯烷酮生成的羰基叶立德与烯酸衍生物之间的手性路易斯酸催化不对称环加成反应

• 发表时间: 2009
• 作者: T. Fukuda;K. Iwamoto;H. Nakayama. K. Umezawa;菅博幸
• 通讯作者: 菅博幸

Chiral Lewis acid catalyzed asymmetric cycloaddition reactions of cyclicylides generated from diazocarbonyl compounds

手性路易斯酸催化重氮羰基化合物生成环内酯的不对称环加成反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 山川百合子;寺島康;田上洋子;小徳勇人;志井田孝;佐藤晋爾;水野肇・鷹谷絢・岩澤伸治;H.Fujiwara;松嶋健;菅博幸
• 通讯作者: 菅博幸

N-ジアゾアセチル-2-ピロリジノンを前駆体とするカルボニルイリドのキラルルイス酸触媒不斉付加環化反応とその合成化学的応用

N-重氮乙酰基-2-吡咯烷酮为前驱体的手性路易斯酸催化羰基叶立德不对称环加成反应及其合成化学应用

• 发表时间: 2010
• 作者: K.Umezawa;S.Nakanishi;H.Hayashi;H.Higashitsutumi;H.Nagasawa;K.Ogai;E.Narihiro;菅博幸
• 通讯作者: 菅博幸

Chiral Lewis acid catalyzed asymmetric cycloaddition reactions of cyclic ylides generated from diazocarbonyl compounds

手性路易斯酸催化重氮羰基化合物生成的环状叶立德的不对称环加成反应

• 发表时间: 2009
• 作者: Mochizuki H;Yamakawa Y;Mochizuki S;Anzai S;Arai M;J.-G.Liu ; Y.Shimizu ; T.Ohta ; Y.Naruta;Y.Miyoshi;喜来直裕・鷹谷絢・岩澤伸治;菅博幸
• 通讯作者: 菅博幸