ユビキタス結合の触媒的直接変換法の開発と応用

普适键催化直接转化技术的开发与应用

基本信息

批准号：
19685012
负责人：
伊丹健一郎
金额：
$ 15.48万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (A)
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究の自的は、炭素-水素結合などのユビキタスな結合を直接変換し有機骨格を構築する一般的手法の確立である。H20年度までに、芳香環やヘテロ芳香環の炭素-水素結合を直接化学変換する新しい触媒の開発に成功した。例えば、電子豊富なヘテロ芳香族化合物とヨウ化アリールのクロスカップリングを促進するユニークなイリジウム触媒を新たに開発した。トリシクロヘキシルホスフィンが特異的に優れた配位子であることが明らかとなり、等モル量のヘテロ芳香族化合物とヨウ化アリールでの効率的カップリングを実現できた。さらに、ユニークな位置選択性を発現するパラジウム触媒を開発することにも成功した。本触媒はチオフェン誘導体のβ位を選択的にアリール化する優れた触媒である。これまで、チオフェン誘導体の官能基化はα位で優先的に進行することが知られており、本発見はチオフェン類のβ位選択的官能基化の道を拓くポテンシャルをもつと考えられる。芳香族化合物とアリールボロン酸の芳香環連結反応が、銅塩で進行することも見出すことにも成功した。ピロールやインドールを基質として用いるとマルチプルアリール化が進行し、ヘテロ芳香環をコアにもつスターバースト型の拡張π電子系の迅速構築が可能である。さらに、ヘテロ芳香族化合物とハロゲン化アリールのビアリールカップリングを促進するニッケル触媒を開発した。本法を用いることで、40年ぶりの痛風新薬として脚光を浴びているフェブキソスタットの超短工程合成にも成功した。H21年度(4～5月)も引き続き、開発した新反応・新触媒の精度を高める検討を行ったが、若手研究(S)に採択されたため、本研究を終了した。

本研究的目标是建立一种通过直接转换普遍存在的键（例如碳氢键）来构建有机框架的通用方法。到2009财年，我们成功开发了一种新型催化剂，可以直接化学转化芳环和杂芳环中的碳-氢键。例如，我们新开发了一种独特的铱催化剂，可促进富电子杂芳族化合物与芳基碘化物的交叉偶联。发现三环己基膦是一种特别优异的配体，并且实现了等摩尔量的杂芳族化合物与芳基碘化物的有效偶联。此外，他们成功开发了一种具有独特区域选择性的钯催化剂。该催化剂是噻吩衍生物β位选择性芳基化的优良催化剂。到目前为止，人们已经知道噻吩衍生物的官能化优先在α位进行，这一发现被认为有可能为噻吩在β位的选择性官能化铺平道路。他们还成功发现芳香族化合物与芳基硼酸之间的芳环偶联反应是用铜盐进行的。当吡咯或吲哚用作底物时，会发生多重芳基化，从而可以快速构建以杂芳环为核心的星爆型扩展π电子系统。此外，我们开发了一种镍催化剂，可促进杂芳族化合物和芳基卤化物之间的联芳基偶联。利用该方法，我们成功超短合成了非布索坦，该药物作为40年来第一个痛风新药而备受关注。 2018财年（4月至5月），我们继续研究提高我们开发的新反应和新催化剂的准确性，但该研究因被选为青年科学家（S）而结束。