Development of Novel Liquid-Phase Oxidation Systems Based onTungstate Catalysts

基于钨酸盐催化剂的新型液相氧化体系的开发

• 批准号: 19860029
• 负责人: KAMATA Keigo
• 金额: $ 1.99万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (Start-up)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19860029/
• 关键词: タングステン; 過酸化水素; 酸化反応; ポリオキソメタレート; オレフィン; アリルアルコール; ホモアリルアルコール; スルフィド

中心元素がケイ素・ゲルマニウム・リンからなる新規二原子欠損型ポリオキソメタレート[γ-XW_<10>O34(H_2O)_2]^<n-> (X = Si, Ge, P)を新規に合成した。中心元素がケイ素である二原子欠損型ポリオキソメタレートは、過酸化水素 : 基質=1 : 1の量論条件下においても、過酸化水素を酸化剤とした種々のオレフィン類のエポキシ化反応やスルフィド類の酸素化反応に対して高い収率(87-99%)と高い過酸化水素利用効率(89-99%)を示すことを見出した。また、新規セレン中心二核ペルオキソタングステート[SeO_4{WO(O_2)_2}_2]^<2->を合成した。基質量に対して1当量の過酸化水素を酸化剤とした種々のホモアリルアルコール・アリルアルコール類のエポキシ化反応に対し高い活性を示し、対応するエポキシアルコールが高い収率で得られることを見出した。

一种新型的无硅氧酸酯[γ-XW_ <10> O34（H_2O）_2]^<n->（X = SI，GE，P）被新合成为中央元素，硅，锗和磷。 It was found that diatom-deficient polyoxometallate, which is a central element, exhibits high yields (87-99%) and high hydrogen peroxide utilization efficiency (89-99%) for epoxidation reactions of various olefins using hydrogen peroxide as an oxidant and oxygenation reactions of sulfides, even under the stoichiometric conditions of hydrogen peroxide: substrate = 1:1.此外，合成了一种新颖的以硒为中心的可核周期过氧化物[seo_4 {wo（o_2）_2} _2]^<2->。发现使用一种等效的过氧化氢作为氧化剂，各种同氰醇和烯丙基醇的环氧化反应被表现出来，并且可以以高收益率获得相应的环氧醇。

项目成果

日本化学会第89 春季年会で優秀講演賞を受賞。「銅二置換シリコタングステートによるアルキンとアジドの1,3-双極環化付加反応(東京大) ○鎌田慶吾・中川善直・山口和也・水野哲孝」

荣获第89届日本化学会春季年会优秀演讲奖。

Efficient OxidativeAlkyne-Alkyne Homocoupling by aMonomeric

通过单体实现高效氧化炔烃均相偶联

• 发表时间: 2008
• 期刊: Dicopper-SubstitutedSilicotungstate(Angew. Chem. Int. Ed.) 47
• 作者: K. Kamata;S. Yamaguchi;M. Kotani;K.Yamaguchi;N. Mizuno
• 通讯作者: N. Mizuno

銅二置換ポリオキソメタレートを触媒としたアルキンの酸化的ホモカップリング反応

二取代多金属氧酸铜催化的炔烃氧化自偶联反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 鎌田慶吾;山口修平;小谷美友紀;山口和也;水野哲孝
• 通讯作者: 水野哲孝

Efficient Oxidative Alkyne-Alkyne Homocoupling by a Monomeric Dicopper-Substituted Silicotungstate

单体二铜取代硅钨酸盐的高效氧化炔烃均相偶联

• 发表时间: 2008
• 期刊: Angewandte Chemie International Edition 47
• 作者: K. Kamata;S. Yamaguchi;M. Kotani;K. Yamaguchi;N. Mizuno
• 通讯作者: N. Mizuno

Synthesis and structural characterization of a monomeric di-copper-substituted silicotungstate [Y-H_2SiW_<10>O<36>Cu_2(μ-1,1-N_3)_2]^<4-> and the catalysis of oxidative homocoupling of alkynes

单体双铜取代硅钨酸盐[Y-H_2SiW_<10>O<36>Cu_2(μ-1,1-N_3)_2]^<4->的合成、结构表征及炔烃氧化自偶联催化

• 发表时间: 2008
• 期刊: Journal of Catalysis 258
• 作者: K. Yamaguchi;K. Kamata;S. Yamaguchi;M. Kotani;N. Mizuno
• 通讯作者: N. Mizuno