アルキニルおよびアルケニルホスフィンを出発物質とする新配位子群の創製とその利用

以炔基和烯基膦为起始材料的新配体基团的创建和利用

基本信息

  • 批准号:
    07J08066
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.73万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2007
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2007 至 2009
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

近年、嵩高いリン配位子が遷移金属触媒反応の配位子として有用であるとして注目を集めている。しかしながらその一般的な合成法は限られており、合成できるリン配位子にも制限がある。したがって新たな嵩高いホスフィンの合成法の開発は重要かつ魅力的な研究課題である。この背景のもと、1-アルキニルホスフィン誘導体を出発物質とする嵩高いヘテロアリールホスフィンの合成法の開発を目指して種々の反応の検討を行った。その結果、パラジウム触媒と塩基の存在下、レアルキニルホスフィンスルフィドにN-アルキル-2-ヨードアニリンを作用させると環化反応が進行し、2-インドリルホスフィンスルフィドが高選択的に良好な収率で得られることを見いだした。得られたホスフィンスルフィドはラジカル脱硫条件下において容易に対応する三価のホスフィンに誘導することができる。生成物はリン原子に隣接する位置に1-アルキニルホスフィンスルフィド由来の置換基を有しておりリン原子周りが非常に嵩高くなっている。従来ヘテロアリールホスフィンはヘテロ芳香族化合物のリチオ化とそれに引き続くクロロホスフィンに対する求核置換反応によって合成されている。この方法ではリン原子の導入前にあらかじめヘテロ芳香族化合物を合成する必要があり3位に導入できる置換基にかなりの制限があった。これに対し今回見いだした方法はヘテロ芳香環の構築とリン原子の2位への選択的導入ならびに3位への置換基の導入が同時に起こるという特徴を有しており、これまでに導入が困難であった置換基の3位への導入が可能となった。また、この方法を用いて新たに合成したホスフィンが電子豊富な塩化アリールの鈴木-宮浦カップリング反応の配位子として有用であることも明らかにした。
近年来,批量的linju引起了人们的注意,因为它可作为过渡金属催化反应的分布。但是,一般的合成方法是有限的,并且对合成磷存在限制。因此,新的庞大磷酸合成方法的发展是一个重要而有吸引力的研究主题。在这种背景下,检查了各种反应,以使用1-丙喹啉衍生物作为出发物质开发笨重的异氟辛的复合方法。结果,在钯催化剂和碱基的存在下,当N-烷基-2-碘在实际的基因基芬菲尼硫化物上作用时,骑自行车的反应会进展,而2- indoleirhosfinsulfideide则非常有选择地。所获得的施硫硫化物可以诱导到三囊霍斯芬,在自由基脱硫条件下很容易对应。该产物的取代基衍生自1-丙基磷酸硫化硫化物,位于磷原子附近的位置,磷酸化区域非常庞大。以前,杂菌素已通过LITHI - 芳族化合物和对氯辛蛋白的核替代反应合成。在这种方法中,必须在引入磷原子之前先提前合成各种芳香族化合物,并且对可以以第三名引入的取代基受到相当大的限制。另一方面,我们发现这次的方法具有以下特征,即在第二位的选择性引入磷的构造,以及将取代基引入第三位,并同时发生到目前为止很难引入它。还已经揭示了使用该方法的新合成的磷酸可作为芳基氯化物的铃木 - 米尔偶联反应的配体。

项目成果

期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Regio- and Stereoselective Additions of Diphenyldithiophosphinic Acid to N-(1-Alkynyl)amides and 1-Alkynyl Sulfides
  • DOI:
    10.1246/bcsj.81.506
  • 发表时间:
    2008-04
  • 期刊:
  • 影响因子:
    4
  • 作者:
    Shigenari Kanemura;Azusa Kondoh;Hiroto Yasui;H. Yorimitsu;K. Oshima
  • 通讯作者:
    Shigenari Kanemura;Azusa Kondoh;Hiroto Yasui;H. Yorimitsu;K. Oshima
Regio- and Stereoselective Hydroamidation of 1-Alkynylphosphine Sulfides Catalyzed by Cesium Base
铯基催化 1-炔基膦硫化物的区域和立体选择性氢酰胺化
  • DOI:
  • 发表时间:
    2008
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Kondoh;A.;Yorimitsu;H.;Oshima;K.
  • 通讯作者:
    K.
Synthesis of Bulky Phosphiues by Rhodium-Catalyzed Formal [2+2+2] Cycloaddition Reactions of Tethered Diynes with 1-Alkynylphosphine Sulfides
铑催化束缚二炔与 1-炔基膦硫化物的缩甲醛 [2 2 2] 环加成反应合成大体积磷化合物
1-Alkynylphosphines and Their Derivatives as Key Starting Materials in Creating New Phosphines
  • DOI:
    10.1002/asia.200900447
  • 发表时间:
    2010-01-01
  • 期刊:
  • 影响因子:
    4.1
  • 作者:
    Kondoh, Azusa;Yorimitsu, Hideki;Oshima, Koichiro
  • 通讯作者:
    Oshima, Koichiro
Rhodium-catalyzed reaction of 1-alkynylphosphines with water yielding (E)-1-alkenylphosphine oxides
{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ patent.updateTime }}

近藤 梓其他文献

近藤 梓的其他文献

{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

相似国自然基金

电催化调控的金簇探针ECL分析技术用于阿尔茨海默症早期诊断研究
  • 批准号:
    22374021
  • 批准年份:
    2023
  • 资助金额:
    50 万元
  • 项目类别:
    面上项目
南阿尔金尤努斯萨依地区含莫桑石退变榴辉岩变质演化与莫桑石成因研究
  • 批准号:
    42302059
  • 批准年份:
    2023
  • 资助金额:
    30 万元
  • 项目类别:
    青年科学基金项目
东昆仑-西昆仑-阿尔金交接区多陆块聚合过程:原-古特提斯转换及其动力学机制
  • 批准号:
    42330310
  • 批准年份:
    2023
  • 资助金额:
    232 万元
  • 项目类别:
    重点项目
阿尔金南部志留纪中-高压变质岩带与寒武纪超高压变质岩带之间的构造成因联系
  • 批准号:
    42302056
  • 批准年份:
    2023
  • 资助金额:
    30 万元
  • 项目类别:
    青年科学基金项目
南阿尔金巴什瓦克地区俯冲陆壳折返过程中多期熔融事件的成因机制研究
  • 批准号:
    42372064
  • 批准年份:
    2023
  • 资助金额:
    53 万元
  • 项目类别:
    面上项目

相似海外基金

Development of Synthetic Methods for Hetero-fused pi-Conjugated Compounds Based on Trans-Addition to Alkynes
基于炔烃反式加成的异稠合π共轭化合物的合成方法研究进展
  • 批准号:
    21K05061
  • 财政年份:
    2021
  • 资助金额:
    $ 1.73万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Synthesis of Heterocycles by Utilizing Characteristic Features of N-N bond
利用N-N键的特征合成杂环
  • 批准号:
    18K06590
  • 财政年份:
    2018
  • 资助金额:
    $ 1.73万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
The development of iodine-catalysis without terminal oxidant and its application to synthesis of heterocycles
无末端氧化剂碘催化的发展及其在杂环合成中的应用
  • 批准号:
    18K06573
  • 财政年份:
    2018
  • 资助金额:
    $ 1.73万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Development of Efficient and Practical Synthetic Method of Silicon- and Boron-Containing Heteroaromatic Compounds by Dehydrogenative Coupling Reaction
脱氢偶联反应高效实用的含硅硼杂芳族化合物合成方法的发展
  • 批准号:
    15K05505
  • 财政年份:
    2015
  • 资助金额:
    $ 1.73万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Highly efficient domino reaction of alkoxyimines bearing multiple bond
具有多重键的烷氧基亚胺的高效多米诺骨牌反应
  • 批准号:
    15K07877
  • 财政年份:
    2015
  • 资助金额:
    $ 1.73万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
{{ showInfoDetail.title }}

作者:{{ showInfoDetail.author }}

知道了