芳香族アミドの立体特性を利用した新規不斉球状分子の創製

利用芳香酰胺的空间特性创建新型不对称球形分子

基本信息

批准号：
18790021
负责人：
桝飛雄真
金额：
$ 2.11万
依托单位：
Tokushima Bunri University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18790021/
关键词：
有機化学分子認識不斉合成機器分析三次元構造

项目摘要

本研究は、分子デザインにおける不斉なスキャッフォールドとして用いる新規球状分子群の創製を目的とする。そのために、芳香族アミドの立体特性を利用した球状分子の効率的な合成法の確立と、多様な立体特異的反応に対応する分子ライブラリーの構築、及び機能材料ビルディングブロックとしての芳香族アミドの基礎研究を行うものである。前年度までに、Ph_3PC1_2を用いた芳香族アミノカルボン酸の縮合反応を利用し、芳香族アミド四量体を基本骨格とした新規不斉球状分子を合成した。この球状分子には四つの構造異性体が考えられ、そのうち三つについて合成ルートを確立した。置換基の異なる幾つかの球状分子について、単結晶X線構造解析によってそのの結晶構造を明らかにすることができた。これらは結晶の内部にチャンネル構造を有しており、限定された空間にゲスト分子を取り込むことによるスキャッフォオールド効果が期待される。また、得られた球状分子とランタニド金属塩との錯体形成を行ったところ、得られた錯体結晶中では、アミドのカルボニル酸素が金属カチオンに配位したネットワーク構造をとることがわかった。さらにこのネットワークが三次元的に積層することで、球状分子単体の場合よりも大きなチャンネル構造が形成されることがわかった。これらの知見から、錯体を用いた大きな不斉反応場の構築が期待される。今後は、結晶中で見られた分子間相互作用を積極的に利用し、球状分子の集合体構築に関する研究を進め、不斉反応場としての応用を検討する。

这项研究旨在创建一组新的球形分子，这些分子被用作分子设计中的不对称支架。为此，我们将建立一种使用芳族酰胺的立体特性合成球形分子的有效方法，构建与各种立体特异性反应相对应的分子库，并将对芳族酰胺作为功能材料的基础进行基础研究。直到上一年，使用芳族酰胺四聚体作为基本骨架合成一种新型的不对称球形分子，使用ph_3pc1_2使用芳族氨基羧酸的凝结反应。该球形分子考虑了四个结构异构体，其中三个具有合成路线。对于具有不同取代基的几种球形分子，可以通过单晶X射线结构分析来揭示其分子的晶体结构。它们在晶体内有一个通道结构，预计将通过将客人分子纳入有限的空间来具有脚手架旧效果。此外，当执行获得的球形分子和灯笼金属盐的复合形成时，发现在获得的复杂晶体中，酰胺的羰基氧具有网络结构，其中金属阳离子协调了。此外，发现该网络的三维堆叠比单独的球形分子产生更大的通道结构。基于这些发现，可以预期可以使用复合物构建大型不对称反应场。将来，我们将积极利用在晶体中看到的分子间相互作用来进行有关球形分子组件的构建研究，并将其应用于不对称反应场。