共役高分子1分子鎖の本質的伝導特性の非接触定量評価

非接触式定量评估单个共轭聚合物链的基本导电性能

基本信息

批准号：
06J09030
负责人：
小泉美子
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は、研究実施計画の中でも主に、分子の合成方法そのものに着目した。発達したπ電子系を主鎖に有する分子の合成には、多くの場合、金属触媒を用いた塩基存在下でのハロゲン化アリルのカップリング反応が用いられる。また、オリゴマーの合成のためには多層多段階の反応が必要であり、最適な反応環境に要求される条件も厳しい。そこで、これら多層多段階(multi step-multi layer)有機合成に対し、本研究では金属触媒を用いずに単一層での簡便かつ新規な反応系(one step-one pod)の構築を目的とし、凝縮系におけるγ線照射による解離陸電子付着反応を利用したハロゲン化フルオレンのカップリング反応を試みた。対象化合物としては、2,7-dibromo-9,9'-dihexyl-fluorene(DHF-Br_2)を用いた。DHF-Br_2に含まれるハロゲン元素は電子親和力が大きい為に電子付着が起こりやすく、また電子ドナーとしては電子を放出しやすい非共有電子対を持つアミンを用いた。実験として、DHF-Br_2を様々な溶媒に溶解し、5分間のArバブリング、もしくは脱気下封管したサンプルにγ線を27-430kGy照射した。照射後溶液の上澄みを取り、Benzeneに希釈し、吸収と発光スペクトルの測定を行った。生成物の同定に、1HNMRやGPC測定、質量分析を用いた。その結果、3量体までの生成が確認され、溶媒にPyridineやBenzeneを用いるとオリゴマー生成率が高いことが明らかとなった。また、反応の進行には、DHF-Br_2からの解離したBr-の塩形成が重要であることが明らかとなった。さらに、溶媒のG値を考慮すると、オリゴマー生成反応には解離性電子付着のみでなく、溶媒の励起状態を経由したモノマーラジカルの生成経路の存在が示唆された。

今年，我们在研究实施计划中主要关注分子合成方法本身。在大多数情况下，主链中与发达的π电子系统的分子合成涉及在存在碱基的情况下烯丙基卤化物的金属催化偶联反应。另外，合成低聚物需要多层多步反应，最佳反应环境所需的条件是严格的。因此，对于这些多步兵层有机合成，在这项研究中，我们旨在在单层中构建一个简单而新颖的反应系统（一个踩踏系统），而无需使用金属催化剂，并试图使用碳化系统中的γ-射线激发使用γ-射线激发对氟化荧光二氟氟。作为靶化合物，使用了2,7-二溴-9,9'-二己基氟烯（DHF-BR_2）。 DHF-BR_2中包含的卤素元件具有较大的电子亲和力，这使引起电子粘附起来很容易，作为电子供体，一种具有非共享电子对的胺，很可能会发出电子电子。作为一个实验，将DHF-BR_2溶解在各种溶剂中，并用27-430 kgy辐射了dhf-br_2的样品5分钟或用27-430 kgy的伽玛射线脱气。辐照后，取溶液的上清液，在苯中稀释，并测量吸收和发射光谱。使用1H NMR，GPC测量和质谱法进行产品识别。结果，已经确认形成至三聚体的形成很高，并且发现使用吡啶或苯作为溶剂将导致高寡聚的生产速率。此外，揭示了从DHF-BR_2分解的Br-的盐形成对于反应的进展很重要。此外，考虑到溶剂的G值，建议低聚物生产反应不仅具有可分离的电子附着，而且还存在通过溶剂激发态产生单体自由基的途径。

项目成果

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科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Radiation Induced One-Step One-pod Polymerization of Functional Conjugated Molecules

功能共轭分子的辐射诱导一步一荚聚合

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
J. Photopolym. Sci. Technol. 20
影响因子：
0
作者：
Y. Koizumi;S. Seki;K. Okamoto;A. Saeki;and S. Seki
通讯作者：
and S. Seki

機能性共役高分子の放射線誘起One Step-One Pod重合反応

功能共轭聚合物的辐射诱导一步一Pod聚合反应

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Silvia Fratiloiu;Ferdinand C.Grozema;Yoshiko Koizumi;Shu Seki;Akinori Saeki;Seiichi Tagawa;Stephen P.Dudek;Laurens D.A.Siebbeles;小泉美子;小泉美子;小泉美子;小泉美子
通讯作者：
小泉美子

両親媒性フルオレンオリゴマーの合成とその凝集特性

两亲性芴低聚物的合成及其聚集性能

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Silvia Fratiloiu;Ferdinand C.Grozema;Yoshiko Koizumi;Shu Seki;Akinori Saeki;Seiichi Tagawa;Stephen P.Dudek;Laurens D.A.Siebbeles;小泉美子;小泉美子
通讯作者：
小泉美子

放射線照射による機能性共役高分子のOne Step One Pod重合

通过辐射照射进行功能共轭聚合物的一步一步聚合

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Silvia Fratiloiu;Ferdinand C.Grozema;Yoshiko Koizumi;Shu Seki;Akinori Saeki;Seiichi Tagawa;Stephen P.Dudek;Laurens D.A.Siebbeles;小泉美子;小泉美子;小泉美子
通讯作者：
小泉美子

Self-condensed nanoparticles of oligofluorenes with water-soluble side chains