異種金属錯体の交差集合

不同金属配合物的交叉组装

基本信息

批准号：
18850022
负责人：
堀顕子
金额：
$ 1.68万
依托单位：
Kitasato University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (Start-up)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18850022/
关键词：
交差集合銅錯体フッ素結晶構造熱分析

项目摘要

本研究では、ベンゼンとヘキサフルオロベンゼンにみられる「アレーン・フルオロアレーン相互作用」を分子認識に用いることで、二種類の異なる金属錯体を交互に配列させる新しい分子集積法を検討した。本年度は、まず一般によく知られているジベンゾイルメタン配位子とフッ素を導入したビス(ペンタフルオロベンゾイル)メタン配位子をもつ銅錯体を各々調製した。特に、フッ素を導入した銅錯体はベンゼンを3分子取り込んだ結晶として単離された。結晶構造解析から、錯体とベンゼン1分子の間には「カチオン-π相互作用」が、錯体と2分子のベンゼンの間には「アレーン・フルオロアレーン相互作用」が働いていることが分かった。熱分析(TG-DTA-MS)からもベンゼンの定量を試みたところ実測値20.9%(計算値21.2%)とよい一致を示した。また、SC-TGから二種類の相互作用をもつベンゼンが2段階で放出されることを明らかにし、各々の定量にも成功した(CrystEngComm、9、215-217)。次に、フッ素を導入した銅錯体と導入していないジベンゾイルメタンを配位子とする銅錯体を有機溶媒に溶かし任意の量で混合した。徐々に個々の結晶とは異なる針状微結晶が析出しはじめ、元素分析を測定すると1:1混合比を示した。最終的に、単結晶構造解析から二つの異なる錯体が一次元に並ぶように交互に集積していることが分かった。また、結晶内の分子間相互作用をみると、「アレーン・フルオロアレーン相互作用」が働いていることが分かった。「アレーン・フルオロアレーン相互作用」を用いて有機分子を並べた例は多数報告されているが、金属錯体の集積は本系が初めてである(論文執筆中)。

在这项研究中，我们研究了一种新的分子组装方法，其中两种不同的金属配合物交替排列，利用苯和六氟苯中发现的“芳烃-氟芳烃相互作用”进行分子识别。今年，我们首先制备了具有著名的二苯甲酰甲烷配体和引入氟的双（五氟苯甲酰）甲烷配体的铜配合物。特别地，掺氟铜络合物被分离为含有三个苯分子的晶体。晶体结构分析表明，该配合物与一分子苯之间存在阳离子-π相互作用，而该配合物与两分子苯之间存在芳烃-氟芳烃相互作用。尝试使用热分析（TG-DTA-MS）对苯进行定量，结果与测量值20.9%（计算值21.2%）吻合良好。我们还揭示了具有两种类型相互作用的苯分两步从 SC-TG 中释放出来，并成功地定量了它们中的每一个 (CrystEngComm, 9, 215-217)。接下来，将含有氟的铜络合物和不含氟的含有二苯甲酰甲烷作为配位体的铜络合物溶解在有机溶剂中并以任意量混合。逐渐地，与单个晶体不同的针状微晶开始沉淀，元素分析显示混合比为1:1。最后，单晶结构分析表明两种不同的配合物在一维排列中交替堆叠。此外，观察晶体内的分子间相互作用，发现“芳烃-氟芳烃相互作用”正在发挥作用。尽管已经报道了许多利用“芳烃-氟代芳烃相互作用”排列有机分子的例子，但该系统是第一个组装金属络合物的系统（论文正在进行中）。