過酸化水素水を用いるオレフィン類の触媒的不斉エポキシ化反応の開発

过氧化氢溶液催化烯烃不对称环氧化反应的进展

基本信息

批准号：
06740478
负责人：
佐藤一彦
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者は、ホスホン酸誘導体とタングステン酸および過酸化水素水から特殊な手法によって新規な有機ヘテロポリ酸過酸化物の合成に成功した。この種の化合物は申請者によってはじめて単離合成されたものである。この化合物の4級アンモニウム塩を用いてトルエンおよび過酸化水素水の二相系によるオレフィンのエポキシ化反応を行ったところ、従来から高い活性が知られているタングステン酸やリンタングステン酸触媒よりもさらに高い触媒活性を示すことを見い出した。なかでも側鎖にアミノ基を有する化合物が最も高い触媒活性を示すことを明らかにした。アミノ基の置換位置による触媒活性の変化を調べたところ、a-アミノホスホン酸を用いた場合だけが高い活性を示した。不斉エポキシ化反応に関しては、現在までのところ満足の行く結果は得られていない。今後種々の光学活性α-アミノホスホン酸を合成して検討を行う予定である。申請者はオレフィンの実用的エポキシ化反応の開発に成功した。申請者が見い出した反応はハロゲンを含む溶媒を用いなくともほぼ100%の収率で進行し、環境問題の観点からも理想的である。10グラム以上のオレフィンに対しても1%の触媒存在下、収率95%以上で対応するエポキシドを単離することができる。本反応は大量合成にも適応することができ、1モルのオレフィンをわずか500円たらずで酸化できる。

申请人采用特殊方法，以膦酸衍生物、钨酸和过氧化氢为原料，成功合成了一种新型有机杂多酸过氧化物。该类化合物为申请人首次分离合成。当我们使用该化合物的季铵盐，使用甲苯和过氧化氢的两相体系进行烯烃环氧化反应时，我们发现它比已知具有高活性的钨酸或磷钨酸催化剂更具活性。发现其表现出高催化活性。其中，侧链带有氨基的化合物具有最高的催化活性。当检查催化活性随氨基取代位置的变化时，仅使用α-氨基膦酸显示出高活性。关于不对称环氧化反应，迄今为止尚未获得令人满意的结果。未来，我们计划合成和研究各种光学活性α-氨基膦酸。申请人成功地开发了一种实用的烯烃环氧化反应。申请人发现的反应即使不使用含卤素溶剂也以几乎100％的收率进行，并且从环境角度来看是理想的。即使使用10克或更多的烯烃，在1%催化剂的存在下也可以以95%或更高的产率分离出相应的环氧化物。该反应可应用于大规模合成，可以用不到500日元氧化1摩尔烯烃。