環状モノマー間に複数の共有結合を同時構築する重合法を用いた有機ナノチューブの合成

使用同时在环状单体之间构建多个共价键的聚合方法合成有机纳米管

基本信息

批准号：
15750108
负责人：
横山明弘
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Kanagawa University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度の研究によりN-アルキルアニリンの4位と安息香酸エステルの4位をビニレン基で結合させたスチルベン誘導体およびエチニレン基で結合させたジフェニルアセチレン誘導体は、塩基性条件下で縮合させるとポリアミドとともに環状オリゴアミドを与えることを明らかにした。そこで今年度は上記の環状化合物が有機ナノチューブ構成ユニットとして適した構造であるか調べるため、それらを逐次的に合成してX線解析により構造を明らかにすることを目的とした。まずスチルベン誘導体のモノマーユニットを合成し、それらをアミド結合でつなぐ方法を検討した。様々な反応条件を検討したところ、縮合剤としてトリフェニルホスファイトを用いることにより高収率でアミド結合を形成できることがわかった。この縮合法を用いて直鎖三量体を合成して塩基性条件下で環化を試みたところ、高収率で環化三量体を得ることができ、有機ナノチューブ構成ユニットである環状化合物の合成法を確立できた。現在、この環化物の単結晶化ならびにより大きな環状化合物の合成を行っている。一方、ジフェニルアセチレン誘導体の直鎖オリゴマーの合成は、モノマーユニットの合成は出来たもののアルキルアミノ基の求核反応性が非常に低く、アミド結合形成によるオリゴマー合成は困難であることがわかった。さらに有機ナノチューブの他のモノマーユニットとして、ベンゼン環をイミデート結合でつないだ環状化合物も設計し、その合成を試みた。まずアミド結合をイミデートへと変換する方法を検討したところ、塩化チオニルと金属アルコキシを用い、生成物の分解を防ぐ工夫をしながら後処理ならびに精製をすることにより、ほぼ定量的に変換することができた。今後、我々がすでに確立した方法による4-アルキルアミノ安息香酸の環状六量体の合成、ならびに本研究で得られた手法によるイミデート化を検討する予定である。

去年的一项研究表明，在乙烯基酯和苯甲酸酯的位置4的位置4受乙烯基基团和二苯基乙二醇衍生物的约束，其中乙二醇组的位置4在基本条件下由基本条件与多酰胺在多酰胺下，提供圆柱体，提供环状oligoamiide。因此，今年为了研究上述循环化合物是否具有合适的结构作为有机纳米管组成单元，目的是依次合成它们并通过X射线分析来阐明结构。首先，检查了一种方法，用于合成Stilbene衍生物的单体单位，并将其与酰胺键相连。检查了各种反应条件，发现可以使用三苯基磷酸盐作为冷凝剂以高收率形成酰胺键。当使用这种冷凝法合成线性三聚体并在基本条件下尝试环化时，建立了一个有机纳米管组成型单元的环状化合物的合成方法。当前，该循环的单一结晶以及较大的环状化合物的合成。另一方面，尽管实现了单体单元的合成，但难以通过形成酰胺键来实现烷基氨基单元组的合成，但发现二苯基乙二醇衍生物的线性低聚物的合成很困难。此外，作为有机纳米管的另一个单体单位，循环化合物的设计是用imaties键连接的苯环，并尝试了合成。首先，我们研究了一种将酰胺键转化为IMITAIDE的方法，并通过使用硫二酰氯和金属烷氧基来防止产品的分解，可以以在处理后和纯化的方式使用设计方法来实现的方式将其几乎定量转换，以防止产品的分解。将来，我们将使用我们已经确定的方法研究4-烷基氨基苯甲酸的环状六聚体的合成，并使用本研究中获得的方法进行添加。

项目成果

期刊论文数量（30）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

杉龍司: "連鎖重縮合による芳香族ポリアミド合成法を利用したブロック共重合体およびスターポリマーの合成"高分子加工. 52(10). 435-442 (2003)

Ryuji Sugi：“使用链缩聚芳香族聚酰胺合成方法合成嵌段共聚物和星形聚合物”聚合物加工52(10)。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Akihiro YOKOYAMA: "Investigation of Aromatic Polyester Synthesis by the Chain-Growth Polycondensation Method"Macromolecules. 36(12). 4328-4336 (2003)

Akihiro YOKOYAMA：“链增长缩聚法合成芳香族聚酯的研究”大分子。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

横澤勉: "精密縮合系ブロックポリマーと新規熱可塑性エラストマートしての可能性"日本ゴム協会誌. 76(8). 304-309 (2003)

Tsutomu Yokozawa：“精密缩合嵌段聚合物和新型热塑性弹性体的可能性”，日本橡胶协会杂志 76(8) (2003)。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

IX.高分子合成化学の最近の進展と接着技術への応用の可能性(6)重縮合

IX. 聚合物合成化学的最新进展及其在粘合剂技术中的潜在应用 (6) 缩聚反应

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
日本接着学会誌 41(2)
影响因子：
0
作者：
I-Y.S.Lee;H.Suzuki;K.Ito;Y.Yasuda;Tsutomu YOKOZAWA;Tsutomu YOKOZAWA;横澤勉
通讯作者：
横澤勉

Chain-Growth Polycondensation for Aromatic Polyethers with Low Polydispersities : Living Polymerization Nature in Polycondensation

低多分散性芳香族聚醚的链增长缩聚：缩聚中的活性聚合性质

DOI：
发表时间：
2003
期刊：
Macromolecules 36(13)
影响因子：
0
作者：
I-Y.S.Lee;H.Suzuki;K.Ito;Y.Yasuda;Tsutomu YOKOZAWA;Tsutomu YOKOZAWA;横澤勉;宮越亮;Ryo MIYAKOSHI;Isao AZUMAYA;Akihiro YOKOYAMA;Tsutomu YOKOZAWA;Tsutomu YOKOZAWA;Yukimitsu SUZUKI;横山明弘;Ryuji SUGI;Akihiro YOKOYAMA;Yukimitsu SUZUKI
通讯作者：
Yukimitsu SUZUKI