Development of New Anionic Polymerization Initiators Based on Metal Ate Complexes

基于金属盐配合物的新型阴离子聚合引发剂的研制

基本信息

批准号：
15350071
负责人：
IHARA Eiji
金额：
$ 4.54万
依托单位：
Ehime University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2005
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15350071/
关键词：
Ate complex Transition metal Main group metal Anionic polymerization Cationic polymerization Methyl methacrylate t-Butyl acrylate Isobutyl vinyl ether 金属アート錯体リビング重合

项目摘要

We have succeeded in demonstrating that ate complexes of various metals are effective as polymerization initiators.1.Transition metal ate complexes as initiators for anionic polymerization of methyl methacrylate (MMA).We have found that transition metal ate complexes generated by the reaction of transition metal halide with organolithium can initiate the anionic polymerization of MMA. Living polymerization of MMA was achieved by using ate complex of Fe in conjunction with an organoaluminum as an additive or by the polymerization at -78℃ using ate complexes of V and Cr. Ate complexes of Nb, Mo, and W bearing secondary amide ligands afforded highly isotactic PMMA at -78℃. Y-ate complexes with secondary amide ligands initiated the living polymerization of MMA, giving PMMAs with narrow molecular weight distributions and amino groups at chain ends.2.Living polymerization of t-butyl acrylate (tBA) initiated with an ate complex of Al.The Al-ate complex generated by the reaction of iBu_3Al with tBuOK initiated living polymerization of tBA. Block copolymerization of tBA with MMA was also successful using the initiating system.3.Cationic polymerization of isobutyl vinyl ether (IBVE) initiated with ate complexes of NbThe ate complex of Nb with trityl cation was found to be effective for the cationic polymerization of IBVE. The ate complex bearing a secondary amide ligand afforded poly(IBVE)s with narrow molecular weight distributions.

我们已经成功地证明了各种金属的ate配合物作为聚合引发剂是有效的。1.过渡金属ate配合物作为甲基丙烯酸甲酯（MMA）阴离子聚合的引发剂。我们发现过渡金属与过渡金属反应生成过渡金属ate配合物卤化物与有机锂可以引发MMA的阴离子聚合，通过使用Fe的配合物与有机铝作为添加剂来实现MMA的活性聚合。或者通过使用带有仲酰胺配体的V和Cr Ate络合物在-78℃下聚合，得到具有仲酰胺配体的高度全同立构的PMMA，引发活性聚合。 MMA，得到具有窄分子量分布和链端氨基的 PMMA。2.用 ate 络合物引发的丙烯酸叔丁酯 (tBA) 的活性聚合Al.iBu_3Al与tBuOK反应生成的Al-ate络合物引发了tBA与MMA的活性聚合，该引发体系也成功地实现了tBA与MMA的嵌段共聚。3.ate络合物引发的异丁基乙烯基醚(IBVE)的阳离子聚合。 Nb 与三苯甲基阳离子的 ate 络合物被发现对 IBVE 的阳离子聚合有效。仲酰胺配体提供了具有窄分子量分布的聚(IBVE)。

项目成果

期刊论文数量（24）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Eiji IHARA: "Anionic Polymerization of Methyl Methacrylate Initiated with Late Transition-Metal Halides/Organolithium/Trilsobutylaluminum Systems"J.Polym.Sci., Part A., Polym.Chem.. 41・13. 1962-1977 (2003)

Eiji IHARA：“用后过渡金属卤化物/有机锂/三异丁基铝体系引发的甲基丙烯酸甲酯的阴离子聚合”J.Polym.Sci.，A部分，Polym.Chem.. 41・1977（2003）。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Eiji IHARA: "Anionic Polymerization of Methyl Methacrylate Initiated with Chromium and Vanadium Ate Complexes Incorporating Diisopropylamide Ligand"Polymer J.. 35・12. 972-977 (2003)

Eiji IHARA：“含有二异丙基酰胺配体的铬和钒配合物引发的甲基丙烯酸甲酯的阴离子聚合”Polymer J.. 35・12（2003）。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

遷移金属アート錯体を開始剤とするアクリレート類の重合

使用过渡金属酸酯络合物作为引发剂聚合丙烯酸酯

DOI：
发表时间：
2003
期刊：
接着 47
影响因子：
0
作者：
Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;井原栄治
通讯作者：
井原栄治

Anionic Polymerization of Methyl Methacrylate Initiated with Chromium and Vanadium Ate Complexes Incorporating Diisopropylamide Ligand

含有二异丙酰胺配体的铬钒配合物引发甲基丙烯酸甲酯的阴离子聚合

DOI：
发表时间：
2003
期刊：
Polym. J. 35
影响因子：
0
作者：
Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;Eiji Ihara;井原栄治;Eiji Ihara
通讯作者：
Eiji Ihara

Cationic Polymerization of Isobutyl Vinyl Ether Initiated with Transition-Metal Ate Complexes

过渡金属配合物引发异丁基乙烯基醚的阳离子聚合