高周期典型元素ラジカルの合成及び化学的特性と電子物性の解明

高周期典型元素自由基的合成及化学性质和电子性质的阐明

基本信息

  • 批准号:
    03J00335
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.73万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2003
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2003 至 2005
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

ラジカル種は分子内に不対電子を有する化学種として知られており、極めて高い反応性を示すことから、単離は困難とされてきた。しかし、ラジカル中心の立体的保護や、不対電子の非局在化により、その寿命が飛躍的に向上することが明らかにされている。これまでに合成・単離が行われてきた高周期14族元素ラジカルは、どれも環状のπ共役を有するラジカルであり、最も単純な非環状型ラジカルは報告されていなかった。これまで、ケイ素やゲルマニウム、及びスズを中心とするラジカルの合成を行ってきた。これらのラジカルは、どちらも平面構造をしていることを明らかにしている。さらに、電子移動型の酸化還元反応を行った結果、カチオン種・アニオン種が得られ、カチオン・ラジカル・アニオン間の電子状態の違いに起因する構造の変化に関して検討を行ってきた。さらに、ラジカル中心元素を13族元素であるアルミニウムやガリウムに変えた、14族元素ラジカルの等電子体であるアニオンラジカルを合成し、その分子構造の決定にも成功した。本研究では、これまでに得られたラジカルの知見を利用して、分子内に複数のラジカル中心を有するポリラジカルの合成について検討を行った。目的のポリラジカルの合成を指向して、アリール基を置換基に有するシリルラジカルの合成について検討を行った。ジシリル置換のジブロモシランに対し、様々なアリールリチウムを反応させ、ジシリル(アリール)置換ブロモシランを合成した。このブロモシランに対し、カリウムグラファイトを用いて対応するアニオン種を合成し、その単離や構造解析にも成功した。このようにして得られたアニオン種を1電子酸化することにより、対応するラジカルの合成にも成功した。
激进物种被称为化学物种,分子内有未配对的电子,并且极具反应性,因此很难分离它们。但是,已经表明,激进中心的空间保护和未配对电子的离域可显着改善其寿命。到目前为止,已经合成并分离的所有高周期组14组元素是具有环状π共轭的自由基,并且尚未报道最简单的无循环自由基。到目前为止,激进分子主要来自硅,锗和锡。显然,这两个激进分子都有一个平面结构。此外,由于电子转移型氧化还原反应,阳离子和阴离子物种的结果,已经研究了阳离子,自由基和阴离子之间电子状态差异引起的结构变化。此外,我们合成了14组元素自由基的等电体的阴离子自由基,该物体已转换为13组元素铝和凝胶,并成功地确定了它们的分子结构。在这项研究中,我们利用迄今为止获得的自由基的知识研究了分子中多个自由基中心的多个自由基中心的合成。在朝着靶向多自由基的合成方面的方向上,研究了以芳基作为取代基的甲硅烷基自由基的合成。将各种芳基锂离子与二甲硅烷取代的二溴硅烷反应,以合成disiLel(芳基)取代的溴硅烷。使用钾石墨将相应的阴离子物种用于该溴硅烷,并且也成功地分离并在结构上分析。通过氧化一个通过一个电子获得的阴离子物种,还成功合成了相应的自由基。

项目成果

期刊论文数量(4)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Structural Diversity of the Tris(di-tert-butylmethylsilyl)stannyl Anion : Monomeric vs Dimeric. Lithium Coordinated vs Lithium Free
三(二叔丁基甲基甲硅烷基)甲锡烷基阴离子的结构多样性:单体与二聚体。
Tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)distannene and its anion radical
Nakamoto, M.: "Silylium Ion to Silylium Ion Rearrangement Caused by 1,3-Methyl Migration"Chemistry Letters. 33,1. 38-39 (2004)
Nakamoto, M.:“1,3-甲基迁移引起的硅离子到硅离子重排”化学快报。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Sekiguchi, A.: "Tin-Centered Radical and Cation : Stable and Free"Journal of the American Chemical Society. 125,31. 9250-9251 (2003)
Sekiguchi, A.:“锡中心自由基和阳离子:稳定且游离”美国化学会杂志。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ patent.updateTime }}

冨川 友秀其他文献

冨川 友秀的其他文献

{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

相似海外基金

炭素-水素結合活性化を起点とする含ケイ素環式化合物の立体選択的合成法の開発
开发从碳氢键活化出发的含硅环状化合物立体选择性合成方法
  • 批准号:
    24K08416
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.73万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
窒化ケイ素における結晶粒径を考慮に入れたせん断破壊領域と閾値の定量化
考虑氮化硅晶粒尺寸的剪切破坏面积和阈值的量化
  • 批准号:
    24K07287
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.73万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
複合励起分子を用いた炭化ケイ素表面絶縁膜のリアルタイム反応制御と高品質化
利用复杂激发分子对碳化硅表面绝缘膜进行实时反应控制和质量改进
  • 批准号:
    24K07572
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.73万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
不斉ケイ素の立体化学制御を基盤とする含ケイ素生体分子の創製
基于不对称硅立体化学控制制备含硅生物分子
  • 批准号:
    23K26656
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.73万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
炭化ケイ素/カーボンナノウォール積層構造体を用いた細胞分化誘導制御に関する研究
利用碳化硅/碳纳米墙堆叠结构控制细胞分化诱导的研究
  • 批准号:
    24KJ1255
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 1.73万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
{{ showInfoDetail.title }}

作者:{{ showInfoDetail.author }}

知道了