複数の相互作用部位を持つモノマーを用いた低架橋度分子インプリント触媒の創成

使用具有多个相互作用位点的单体创建低交联度的分子印迹催化剂

基本信息

批准号：
13750814
负责人：
大山俊幸
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Yokohama National University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

1.複数の相互作用部位を持つモノマーとして、N-アクリロイルペプチド誘導体の合成を行った。まず塩化アクリロイルとアラニンの反応によりN-アクリロイルアラニン1を収率62%で得た。一方、フェニルアラニン、セリンおよびヒスチジンと過剰のn-プロピルアミンとのアミド化反応によってこれらのアミノ酸のn-プロピルアミド2を合成した(収率52-96%)。縮合剤を用いた1と2の縮合反応によりアラニルフェニルアラニンおよびアラニルセリン含有モノマーを得た。またヒスチジン含有モノマーについては、2と塩化アクリロイルとの反応により合成した。さらに塩化アクリロイルとグリシルグリシンとの反応により、カルボキシル基含有モノマーであるN-アクリロイルグリシルグリシンを合成した。2.分子インプリンティングの鋳型として用いる遷移状態アナログ(TSA)については、酢酸p-ニトロフェニルの加水分解におけるTSAと考えられるメチルホスホン酸p-ニトロフェニルを合成した。3.合成したモノマーを少量の架橋剤およびTSA存在下で重合させ低架橋度分子インプリント触媒を合成した。鋳型に基づく高次構造をポリマーに保持するためには低温での重合が望ましいことが予測されているので、低温ラジカル重合開始剤を用いた重合およびベンゾインイソプロピルエーテルを増感剤として用いた光増感重合について、室温において検討した。その結果、光増感重合においてのみ良好な分子インプリントゲルが得られることが明らかになった。4.モノマーに対して20mol%の架橋剤存在下で合成した分子インプリント触媒を用いて酢酸p-ニトロフェニルの加水分解反応について検討を行った。その結果、分子インプリント触媒は無触媒系に比べて4.6倍、非インプリントゲル触媒系に比べて2.5倍高い活性を示し、複数の相互作用を利用した低架橋度分子インプリンティングによる触媒合成が実際に可能であることが明らかとなった。

1。作为具有多个相互作用位点的单体进行N-丙烯酰肽衍生物的合成。首先，通过丙烯酰氯和丙氨酸的反应，获得N-丙烯酰丙氨酸1的产量为62％。另一方面，通过苯丙氨酸，丝氨酸和组氨酸与过量的N-丙酰胺（产率：52-96％）之间的胺化反应合成了这些氨基酸的N-丙酰胺2。使用冷凝剂的1和2的冷凝反应给出了含有苯甲酰苯胺和丙氨酸的单体。通过与丙烯酰氯化物的反应合成含有组氨酸的单体。此外，通过丙烯酰氯化物和糖基甘氨酸的反应合成了含羧基的单体N-丙烯酰基糖基甘氨酸。 2。对于过渡态类似物（TSA），用作分子印记的模板P-硝基苯基甲基膦酸酯，被认为是乙酸苯基苯基苯基苯基水解的TSA。 3。在存在少量的交联剂和TSA的情况下聚合合成的单体，以合成低链接的分子烙印催化剂。由于预测在低温下的聚合是为了在聚合物中保留基于霉菌的高阶结构，因此使用低温自由基聚合引发剂进行聚合，并使用苯甲酸异丙基乙醚作为敏化剂，在房间温度下研究了苯并蛋白异丙基乙醚的光敏聚合。结果，可以发现只有在光敏的聚合中才能获得良好的分子烙印凝胶。 4。乙酸苯基苯基的水解反应使用在与单体相对于单体相对于单体的20 mol％的分子烙印催化剂合成。结果，分子印迹催化剂的活性是无催化系统的4.6倍，其活性高2.5倍，其活性比未标记的凝胶催化剂高2.5倍，并且已经发现，实际上可以使用多种相互作用来通过低跨链接分子插入来合成催化剂合成。