新規ビス・カルベノイド反応剤-メタラシクロペンタジエン共鳴構造の新合成機能

新型双卡宾试剂-金属环戊二烯共振结构的新合成功能

基本信息

批准号：
12875175
负责人：
伊藤健兒
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)活性種と1,6-ジイン類から発生するルテナビシクロメタラスクロペンタジエン中間錯体を経由し、不飽和結合と交差付加環化する触媒的カップリングを開発していた過程で、基質としてノルボルネンを用いたさい、ジイン1分子に対してノルボルネン2分子が付加した副生成物が単離された。この新規1:2付加体は、触媒としてインデニルクロロルテニウム(II)活性種を用いることによって、8:1の選択性で主生成物として得ることが出来た。この触媒系で1,6-ジインとビシクロ[3.2.1]オクテノン誘導体を基質とした場合に、X線構造解析が可能な単結晶を得た。構造解析結果は、新規1:2付加体が、1,2-ビス(シクロプロピル)シクロペンテン骨格をもつことを明確に示し、この生成物は、ルテナシクロペンタジエン中間体が、ビス・カルベノイド活性種のルテナビシクロペンタ-1,3,5-トリエンとして挙動し、環状アルケン類とビス・シクロプロパン化反応を起こした結果と見做すことが出来る。2.4-位に窒素または酸素原子などをもつ1,6-ジエン誘導体も、ノルボルネンに対して同様のビス・シクロプロパン化を起こすこと、環状アルケンとして、ノルボルネン骨格をもつビシクロアルケン誘導体では、効率良くビス・シクロプロパン化生成物を与えることを明らかにした。さらに、シクロペンテンや、ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム触媒を用いた場合に、交差付加環化が選択的に進行した2,5-ジヒドロフランも、インデニルルテニウム錯体を触媒とすることによって低収率ながらビス・シクロプロパン化生成物を生じることも明らかにした。3.ルテナトリエン構造を証明するためのメタラサイクル中間体の単離と構造決定には成功しなかった。

1。五甲基五戊根（II）通过从活性物种（II）活性物种和1,6-辣椒中产生的中间复合物进入中间络合物的催化耦合。脑电图和具有两个分子到第一分子的二次产物被遗传。新的1：2可以作为主要产品获得具有8：1选择性的主要产品，通过使用indenir氯托物（II）活性物种作为催化剂。在此催化系统中，当将八烯衍生物用作1,6粘合和vicichlo [3.2.1] Octenon衍生物时，可以获得可以分析X射线结构分析的单个晶体。结构分析的结果清楚地表明，新的1：2的添加剂具有1,2-双（环丙基）环形骨骼，该产品是lutenasclopentadiene中间体，这是双甲虫活性物种。 -1,3,5-trien，并与圆形的Arken引起了螺丝环甘油甘油化反应。 1,6个衍生物在2.4-中具有氮或氧原子，导致诺尔嫩伦（Norbornen）作为圆形碱，一种带有诺伯恩骨架的双choalken衍生物。此外，使用indenilultenium综合体，使用了2,5-二氢素材，可选择性地先进。 3。金属循环中间和结构决策未能成功证明lutenatriene结构。