特異的分子認識能を有する人工ヌクレオシドレセプターの合成と機能に関する研究

具有特异性分子识别能力的人工核苷受体的合成及功能研究

• 批准号: 11875202
• 负责人: 八田 泰三
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Sojo University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11875202/
• 关键词: レセプター; 分子認識; ヌクレオシド; アミドピリジン; 多点水素結合; ウリジン; ピリジノファン; チミン; 超分子化学; ホスト-ゲストケミストリー

本年度は、より高いウリジン認識能をもつ非環状レセプターの開発およびシクロファン型レセプターの合成と機能について検討し、以下の成果が得られた。1、デカノイルクロリドおよびブロモアセチルブロミドを用いる2,6-ジアミノピリジンの段階的なアシル化反応により、前駆体の2-(ブロモアセトアミド)-6-デカナミドピリジンを合成した。この前駆体と3-ヒドロキシピリジンとの反応により、目的の非環状レセプターである6-デカナミド-2-(3-ピリジルオキシアセトアミド)ピリジン(DPP)の合成に成功した。DPPは、CDCl_3-DMSO-d_6(90/10)溶液中において、ウリジンと1:1水素結合性錯体を形成し、これまでに本研究で開発した非環状2,6-ジアミドピリジン型レセプターの中で最も高いウリジン認識能を発現することを明らかにした。2、トリル酢酸より誘導したクロロメチルフェニルアセチルクロリドと2,6-ジアミノピリジンとの反応により、前駆体の2,6-ビス(クロロメチルフェニルアセトアミド)ピリジンを合成した。この前駆体と2,7-ジヒドロキシナフタレンとの反応により、目的の環状レセプターであるナフタレノピリジノファン(NPP)の合成に成功した。NPPは、CDCl_3溶液中において、ヌクレオシドの構成単位のチミンおよびウラシル誘導体と1:1水素結合性錯体を形成することを明らかにした。さらに、NPPは錯形成時にゲスト分子に対して誘導適合して、ホスト-ゲスト間にπ-π相互作用のみならず電荷移動相互作用が働き得ることも見出した。また、錯体の安定性は、ゲスト分子中の2個のカルボニル酸素原子の電子密度に依存することも明らかにした。

今年，我们研究了具有较高的尿苷识别能力，合成能力和功能的无环受体的发展，并获得了以下结果。 1。使用decan酰氯和溴乙酰基溴化物合成2-6-二氨基吡啶的逐步酰化反应，通过逐步酰化反应合成前体2-（溴乙酰氨酰胺）-6-核苷吡啶。通过该前体与3-羟基吡啶的反应，成功合成了所需的无环6-二酰胺-2-（3-吡啶氧乙酰胺）吡啶（DPP）的反应。已经揭示了DPP在CDCL_3-DMSO-D_6（90/10）溶液中与尿苷形成1：1氢键络合物，并且它表达了在这项研究中开发的无环2,6-二胺吡啶类型受体中尿苷识别能力的最高。 2。前体2,6-双（氯甲基乙酰乙酰胺）吡啶通过氯甲基乙酰乙酰乙酰基与2,6-二氨基吡啶的反应合成，该反应来自甲甲酸。通过该前体与2,7-二羟基苯乙烯的反应，靶循环受体，萘甲吡啶二酚（NPP）的反应成功合成了。据表明，NPP与CDCL_3溶液中核苷成分的胸腺胺和尿素衍生物形成1：1氢键复合物。此外，发现NPP被诱导在络合时匹配客人分子，而电荷转移相互作用不仅可以在宿主 - 阵线π-π相互作用上作用。还揭示了该复合物的稳定性取决于来宾分子中两个羰基氧原子的电子密度。