1,4-ジシラおよびジゲルマ(デュワーベンゼン)の合成と反応

1,4-二硅和二盖尔玛（杜瓦苯）的合成与反应

• 批准号: 11120206
• 负责人: 加部 義夫
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120206/
• 关键词: 含ケイ素芳香族化合物; ジシラデュワーベンゼン; 1,4-ジシラベンゼン; 原子価異性化体

1-シラベンゼンや1-シラナフタレン等の含ケイ素芳香族化合物が注目されれているが、それらは一般に不安定なためにデュワーベンゼン、ベシジバレン、ビシクロプロペニル、プリズマンなどの含ケイ素原子価異性体の研究は皆無である。我々はビスシラシクロピロパンからのビスシラシクロプロペンヘの変換とジシラベンズバレレンヘの熱およびAg(I)触媒による転位するのに対して、ケイ素上の置換基をフェニル基からエチル・メチル基にすると1,4-ジシラ(デュワーベンゼン)も生成することを見い出した。この1,4-ジシラデュワーベンゼンは熱的にアセチレンやジエンと反応しないが、光反応ではジエンと付加し、さらには溶媒として用いている重ベンゼンと2対1の付加体を生成することが明らかし、その反応の中間体として1,4-ジシラデュワーベンゼンが発生していることを明らかにしている(第45回有機金属討論会予稿集PA109,1998,東京、J.Am.Chem.Soc.印刷中)。一方これら1,4-ジシラベンセンの原子価異性体間の反応のab Initio理論計算(HF/6-31G^*レベル)を検討しビシクロプロペニルからジシラベンズバレンや1,4-ジシラデュワーベンゼンヘの中間体として新たにピニルシリレン中間体が介在することが見い出している(第4回ケイ素化学協会シンポジウムP34、1999桐生)。

含硅的芳族化合物，例如1-硅苯和1-甲二苯二甲烯，吸引了人们的注意，但是由于它们通常是不稳定的，因此没有对含硅的价值异构体进行研究，例如Dewarbenzene，becidivalene，Becidivalene，Bicyclopenyl和Prisman。我们发现，从二甲甲基丙酮和热（i）催化的disillabenzvarelene重排的转化，而1,4-二甲苯（Dewarbenzene）也产生1,4-二硅烷（Dewarbenzene）（dewarbenzene）的苯基盐酸盐，也会产生1,4-二甲硅烷（Dewarbenzene）。 Although this 1,4-disiladewarbenzene does not react thermally with acetylene or diene, it is revealed that it adds diene and produces a 2:1 adduct with heavy benzene, which is used as a solvent, and that 1,4-disiladewarbenzene is generated as an intermediate in the reaction (Procedures of the 45th Organometallic Discussion PA109, 1998, Tokyo, J. Am.化学。另一方面，我们研究了从1,4-二甲基烯的这些变价异构体之间的反应之间的AB始于理论计算（HF/6-31G^*水平），并发现新的pyrylsilylene中间体将作为二甲烯二烯烯和1,4-二甲基苯二烯二烯二烯二烯基苯二甲酸酯（4-二甲基）之间的中间体中间。化学协会，p34，基里尤，1999年）。

项目成果

Y.Kabe,K.Ohkubo,H.Ishikawa,W.Ando: "1,4-Disila(Dewar-benzene)and 1,4-Disilabenzene:Valence-Isomerization of Bis(alkysialcyclopropenyl)s"J.Am.Chem.Soc.. 122(in press). (2000)

Y.Kabe，K.Ohkubo，H.Ishikawa，W.Ando：“1,4-二硅（杜瓦苯）和 1,4-二硅苯：双（烷基环丙烯基）的价异构化”J.Am.Chem。