新しいTTF置換磁性金属中性錯体の合成と電気伝導・磁気的性質

新型TTF取代磁性金属中性配合物的合成及其电导磁性能

基本信息

批准号：
10149243
负责人：
植田一正
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

局在dスピンと伝導性π電子とが共存・相互作用する金属錯体は、その電気伝導性質や磁気的性質に興味が持たれる。これまでに、2つのTTFジチオレート基が銅およびコバルト原子に結合した中性金属錯体を合成し、それらの電気伝導・磁気的性質を明らかにした。今回、対応する中性マンガン錯体を合成することに成功し、それらの電気伝導・磁気的性質について検討した。この中性マンガン錯体は、ビス(テトラエチルアンモニウム)ビス(2,3-ジエチルチオテトラチアフルバレニル-6,7-ジチオレート)亜鉛錯体と1当量のMnCl_2とをDMF中-40℃で反応させた後、2当量のヨウ素で酸化することにより、良好な収率で得られた。この錯体の加圧成型試料の室温電気伝導度は、10^<-10>Scm^<-1>以下であった。1.8-300Kの温度範囲での常磁性磁化率(χp・T)の温度依存性は、300-100Kの温度範囲において、Curie-Weiss則に従った。フィッティングにより与えられたCurie定数は2.0emu・K・mol^<-1>、Weiss温度は-115Kであった。得られたCurie定数はMn(IV)(S=3/2)による値(1.8emu・K・mol^<-1>)に近い。一方、100K以下の温度領域では、χp・Tvs.Tプロットは100K以上で成立していたCurie-Weiss則に従わず、χp・T値は温度の低下に伴い30Kまで増大し、その後、減少した。±50kOeの外部磁場下での磁化曲線の温度依存を調べたところ、スピン整列の特異的なS字曲線が観察された。温度低下に伴い飽和磁化が増大し、2Kでの飽和磁化の値は約2,800emu・mol^<-1>に到達する。

局域 d-自旋和导电 π 电子共存并相互作用的金属配合物因其导电性和磁性而令人感兴趣。到目前为止，我们已经合成了两个TTF二硫醇盐基团与铜和钴原子键合的中性金属配合物，并阐明了它们的导电性和磁性。这次，我们成功合成了相应的中性锰配合物，并研究了它们的导电和磁性能。该中性锰配合物是通过双(四乙基铵)双(2,3-二乙基硫代四硫富瓦烯基-6,7-二硫醇)锌配合物与1当量的MnCl_2在DMF中在-40℃下反应制备的，通过氧化得到良好的产率。 2当量的碘。该复合体的压模样品的室温电导率小于10 ^ -10 Scm ^ -1 。顺磁化率(χp·T)在1.8-300K温度范围内的温度依赖性在300-100K温度范围内遵循居里-韦斯定律。拟合得到的居里常数为2.0emu·K·mol^<-1>，韦斯温度为-115K。由于Mn(IV)(S=3/2)，获得的居里常数接近值(1.8emu·K·mol^<-1>)。另一方面，在低于 100K 的温度范围内，χp·T vs.T 图不遵循 100K 以上的居里-韦斯定律，随着温度降低，χp·T 值增加到 30K，然后减少了。当我们研究±50 kOe外部磁场下磁化曲线的温度依赖性时，我们观察到了独特的S形自旋排列曲线。饱和磁化强度随着温度降低而增加，2K时的饱和磁化强度值达到约2,800 emu·mol^<-1>。