有機高スピン分子スピニクスの化学-直接的スピン同定分光の開発

有机高自旋分子自旋学化学-直接自旋识别光谱的发展

基本信息

批准号：
10146245
负责人：
工位武治
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、表記の研究課題の遂行を通じて、重点領域研究「特異な非局在電子系の創出」AO2班の研究全般を支援することを目的に計画された。(A)へテロ環共役系高スピン分子の分子設計と合成の課題では、共役6員環に窒素核を導入した5重項メタフェニレンビスフェニルメチレン(1)とm,m'-ビフェニルプロトタイプ(2)のヘテロ共役系高スピン分子の前駆体である種々のポリジアゾ化合物を合成した。(1)については、前駆体分子を剛体溶媒中極低温にて光照射し、目的の基底5重項ボリカルベンを発生し、微細構造ESRスペクトル(Xバンド)を全解析した。窒素核導入位置のトポロジーにより、開殻系共役電子ネットワークは著しい変調を受け、高スピン状態と低スピン状態の反転が生じていることが分かった。解析によって得られた微細構造定数から、基底状態のスピン構造と分子構造を明らかにし、擬C_2、対称構造をもつ5重項分子を初めて同定した。(1)について、窒素核サイトの直接カチオン化はまだ成功していない。(2)の合成は、最終段階に至っていない。(B)任意高スピン状態のスピン直接同定を可能とする新磁気共鳴分光法/2次元電子スピンニュテーション分光法の開発の課題では、予想される様々の10個以上のケースの有機多スピン系について微細構造スペクトルを予想し、ニューテーション法の有効性を検討した。本年度は、実験的には、多価アニオン高スピンオリゴケトン系由来の複雑なスピン混在スペクトルについて、2次元スペクトルの解析とスペクトルシミュレーション法の結合をベースとする全面的な解析の手法を確立した。

这项研究计划通过实施列出的研究主题来支持AO2组“创建特定的非定位电子系统”的整体研究。在分子设计和合成的杂环环偶联高旋转分子（a）中，合成了各种多二唑化合物，这些化合物是5倍的双苯基双苯基甲基甲基元素（1）和m'rip nigent nigent nylyyyl fiment nigentrancem and nylyyyl fiment nigenyyyyyyyyyl fiment nigention nylyyyyl fuctrancem and nylyyyyyl frangement nigenteme引入共轭的六元环。对于（1），在刚性溶剂中在非常低的温度下用光照射前体分子以产生所需的基底核硼苯，并分析了整个微观结构ESR光谱（X频段）。氮成核位置的拓扑表明，开放式壳共轭电子网络经历了显着的调制，从而导致高旋转状态的反转。通过分析获得的微观结构常数揭示了基态的自旋和分子结构，这是我们首次鉴定出具有伪_2，对称结构的quintuplet分子。关于（1），氮核位点的直接阳离子尚未成功。（2）的合成尚未达到最后阶段。（b）在新的磁共振光谱/2D电子自旋螺旋光谱（允许在任意高自旋状态下的直接自旋识别）的开发中，我们预测了各种有机多蛋白系统的10例或更多病例的微观结构谱，并检查了营养方法的有效性。在实验上，我们建立了一种基于二维光谱和光谱仿真方法的组合，用于衍生自多价阴离子高旋转寡酮系统的复杂旋转混合光谱的组合。