新しい酸化還元補酵素モデル化合物の合成とその機能性に関する研究

新型氧化还原辅酶模型化合物的合成及其功能研究

• 批准号: 07740514
• 负责人: 鹿又 宣弘
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: The Institute of Physical and Chemical Research
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07740514/
• 关键词: ビニルイミノホスホラン; ホスホラニリデンアミノエナ-ル; ニコチン酸アミド; ピリジノファン; NADモデル

本研究は特異な構造を有する新規なNAD^+モデル化合物を構築し、その補酵素機能を追求することを目的として研究を行った。本年度中に得られた成果は以下の通りである。1新規なニコチン酸エステル合成法の開発。NAD^+モデル化合物の前駆体であるニコチン酸エステル誘導体の合成研究として、ビニルイミノホスホラン構造を有するホスホラニリデンアミノエナ-ルとアセチレン誘導体との反応による新規なピリジン環形成反応について検討した。ホスホラニリデンアミノエナ-ル誘導体の合成法としてアジリン誘導体とホスフィンの反応による新たなビニルイミノホスホラン合成法を開発した。これらのホスホラニリデンアミノエナ-ル誘導体と活性アセチレンとの反応により新たなピリジン環形成反応が進行し、種々のニコチン酸エステル誘導体を良好な収率で与えることを見いだした。2パラピリジノファン骨格を有するNAD^+モデル化合物の合成。補酵素の行う不斉還元反応のモデル化を効率的に行う上でパラピリジノファン構造を有する架橋ニコチン酸アミド誘導体が有用なモデル化合物であると考え、その合成法を検討した。合成法として前述のニコチン酸エステル合成法を応用した。ビニルイミノホスホラン構造を有する2-ホスオラニリデンアミノシクロドデセン-1-カルボキシアルデヒドと活性アセチレンとの反応を検討したところ期待したニコチン酸エステル誘導体を与える反応が進行し、新規なパラピリジノファン骨格を有する架橋ニコチン酸エステル誘導体が得られることを見出した。また、架橋ニコチン酸エステル誘導体からアミド化、N-アルキル化を経てパラピリジノファン骨格を有する新規な架橋NAD^+モデル化合物の合成を行った。今後はこれらの化合物を用いた不斉還元反応を行い、補酵素反応の有機化学的モデル化を検討する。

进行这项研究的目的是构建具有独特结构并追求其辅酶功能的新型NAD^+模型化合物。今年获得的结果如下：1。开发一种新型烟酸酯合成方法。作为对NAD^+模型化合物的前体的烟酸酯衍生物的合成研究，我们通过具有乙烯基氨基磷酸酯结构与乙烯衍生物的磷酸氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基反应进行了研究。偶氮衍生物和磷的反应开发了一种合成磷酸苯基氨基衍生物的新方法。发现这些磷酸苯基氨基衍生物和活性乙炔之间的反应会发展出新的吡啶环形成反应，从而使各种烟碱酯衍生物具有良好的产率。 NAD^+模型的合成与2-吡啶二酚骨架的合成。为了有效地模拟辅酶进行的不对称还原反应，具有副二酚结构的交联烟酰胺衍生物被认为是有用的模型化合物，并研究了合成方法。上述烟酸酯合成方法被用作合成方法。当研究了具有乙烯基二磷酸酯结构和活性乙炔的2-苯基二氨基氨基氨基氨基氨基二烯1-羧醛之间的反应时，预期的反应正在发展，并且发现与副吡啶二酚背骨相结合的烟碱衍生物获得了交联的烟碱衍生物。此外，通过肿瘤和N-烷基化从交联的烟碱酯衍生物中合成了具有甲吡迪二氨基骨架的新型NAD NAD^+模型化合物。将来，将使用这些化合物进行不对称的还原反应，并将研究辅酶反应的有机化学模型。