混合原子価状態の動的破綻

混合价态的动态分解

基本信息

批准号：
07740481
负责人：
丑田公規
金额：
$ 0.7万
依托单位：
The Institute of Physical and Chemical Research
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は、前年度までに製作したフェムト秒過渡吸収分光装置に光パラメトリック効果生成器(OPG)を付加し、470nmから15ミクロンまでの波長を有するフェムト秒パルス光を作ることができた。これにより、芳香族ダイマーイオンラジカルの特徴的な吸収バンドである電荷共鳴吸収帯(800nmより長波長の近赤外領域に現れることが多い)を励起し、ポンプープローブ分光によりその吸収帯のブリーチのフェムト秒時間領域でのダイナミクスを観測する準備が整った。一方、適当な反応システムを見いだす目的で、二つのピレン分子をアルキル基で接続したジピレニルプロパン分子のラジカルカチオンとラジカルアニオンをパルスラジオリスで生成し、ラジカルカチオンでは2量化が進むのに対し、アニオンでは2量化が起こらないことを見いだした。すなわち、ラジカルアニオンでは混合原子価状態が生成しないことがわかった。本来、この両者の電荷共鳴相互作用は同一のはずで、この差が生じる理由を次のように考えた。すなわち、ダイマーの距離に相互作用が依存し、さらに溶媒の分極が関与した混合原子価の動的破綻であると考え、非経験分子軌道法を用いた理論解析で得られた相互作用曲線を用いて裏付けた。今後はこの系に従来計画していたフェムト秒の実験を適用し、フェムト秒パルス光で混合原子価状態を動的に壊したり、生成する実験をおこない、溶媒の分極との相互作用を動的に解析する予定である。

今年，将光学参数效应发生器（OPG）添加到上一年生产的飞秒瞬态吸收光谱仪中，允许飞秒脉冲光，其波长为470 nm至15微米。这激发了电荷共振吸收带（通常出现在波长大于800 nm的近红外区域中），这是一种芳族二聚体自由基的特征吸收带，并准备好观察泵探针探针域中脱发型时间域中吸收带的动态。另一方面，为了找到适当的反应系统，二肾上腺丙烷分子的自由基阳离子和自由基阴离子，其中通过脉冲放射线通过烷基产生了两个吡啶分子，而在元素中没有发生二聚体，而二聚化则在元素中发生。也就是说，发现混合价状态不是用自由基阴离子产生的。最初，这两者之间的电荷共振相互作用应相同，并且该差异的原因如下。换句话说，相互作用取决于二聚体的距离和涉及溶剂极化的混合价值的动态故障，并使用理论分析获得的相互作用曲线使用了没有经验的分子轨道方法来确认这一点。将来，我们将应用计划已计划的飞秒实验，并进行动态破坏或生成具有飞秒脉冲光的混合价状态的实验，并通过溶剂极化动态分析相互作用。