放電発光による極低温気体分子の三重項状態の研究

放电发光研究低温气体分子三重态

• 批准号: 06740456
• 负责人: 仁部 芳則
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Fukuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740456/
• 关键词: りん光; ピラジン; ジェット; ベンゾフェノン; アクリドン; キサントン; 放電; 極低温気体

まず、芳香族化合物で唯一超音速自由噴流中において分散リン光スペクトルが観測されているピラジンについて観測した結果、レーザー励起によるスペクトルに比べて10倍ほど分解能が向上し、この方法により非常に冷えた三重項状態を有効に生成できることが確認された。さらにこの方法を大振幅振動を持つベンゾフェノンに応用した。この分子は電子スペクトルにおいて、フェニル基のねじれ振動が強く観測され、励起状態の振動数はよく研究されている。しかし基底状態については観測が非常に難しく、ほぼ57cm^<-1>と推測されていたが、今回の測定で初めて62cm^<-1>と決定され、基底状態でも非常に調和的なポテンシャルであることが観測された。以前のベンゾフェノンの実験結果とあわせるとS_0、S_1、T_1状態の振動数はそれぞれ63、62、68cm^<-1>と求まり、T_1状態の振動数が最も振動数が高く、一重項状態の振動数はほとんど同じである。しかし、基底状態から各電子励起におけるプログレッションの解析結果はT_1状態より、S_1状態がより大きく構造変化していると結論される。ベンゾフェノンは基底状態に置いて、2つのフェニル平面がねじれた非平面構造を取っており、電子励起によってπ電子の共役が強くなり、それに伴って振動数は大きくなると考えられる。さらに構造変化も振動数と同様、π電子の共役が強くなれば、より大きく変化して平面構造に近づくと考えられる。しかし、結果は振動数変化と分子構造の変化は対応しておらず、ねじれの振動数が単純にπ電子の共役だけでは説明つかないと結論される。またアントロン、キサントン、9(10H)アクリドンについても同様の実験を行いこれらの分子が三重項状態に電子励起された場合の分子構造の変化、及びこれらの基底状態及び最低三重項状態における分子構造についての知見を得た。

首先，我们观察到吡嗪，这是在超音速射流中观察到的唯一具有色散磷光光谱的芳族化合物，并且可以证实，与激光激发引起的光谱相比，该分辨率提高了约10倍，并且该方法有效地产生了非常冷的三胞胎状态。此外，该方法应用于具有较大振动振动的苯甲酮。该分子在电子光谱中具有强烈的扭转振动，并且对激发态的频率进行了充分的研究。但是，对基态的观察非常困难，据估计它几乎是57厘米^<-1>，但是第一次确定它是第一次是62厘米^<-1>，即使在基态处于地面状态，也有非常和谐的潜力。结合苯甲酮的先前实验结果，S_0，S_1和T_1状态的频率分别为63、62和68 cm^<-1>，T_1状态中的频率是最高的，而单点状态的频率几乎相同。但是，从基态激发每个电子激发的进程的分析结果是，S_1状态的结构变化比T_1状态更大。苯酮置于基态，并具有非平面结构，其中两个苯平面被扭曲，并且由于电子激发而增加了π电子的结合，并且频率相应地增加。此外，像频率一样，如果π电子的结合变得更强，就像频率和接近平面结构一样，结构变化被认为会发生巨大变化。但是，结果得出的结论是，频率变化和分子结构变化不符，并且不能简单地通过π电子的结合来解释扭转的频率。还针对人类，黄褐色和9（10h）cridone进行了类似的实验，当这些分子是电子到三胞胎状态，以及基态和最低三重态的分子结构时，就获得了分子结构变化的发现。