水溶液の凍結による局所的な異常濃縮,pH変化効果を利用した炭酸ガスの還元固定化

水溶液冻结、利用pH变化效应还原固定二氧化碳造成局部异常浓度

• 批准号: 06780449
• 负责人: 竹中 規訓
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06780449/
• 关键词: 炭酸ガス; メタノール; 温暖化; 凍結反応; 凍結濃縮

予備的な実験で炭酸アンモニウムと硫化アンモニウムあるいは亜硫酸アンモニウムを含む水溶液を酸性条件下で凍結することにより氷の結晶粒界への水溶液の濃縮が起こり,反応が促進され,メタノールが生成されることを見いだし,この現象を詳しく研究した。まず比較的高濃度の硫化物の存在下で水中のサブミリモーラーレベルのメタノールを精度良く測定する方法の開発が必要であることが分かった。しかし,直接分析することは硫化物イオンのために非常に困難であることがわかった。そのため存在している硫化物イオンを銅イオン,亜鉛イオンにより沈澱し分離除去した後に分析を行う方法を検討した。その結果,硫化物イオンを分離除去したメタノールを,過マンガン酸カリウムによりホルムアルデヒドに酸化し,クロモトロプ酸法による比色法でメタノールの定量が可能であることを見いだした。この結果は現在論文を作成中である。一方,凍結による炭酸イオンの還元は再現性が悪く,十分信頼できるデータを得ることはできなかった。また,ホルムアルデヒド,ギ酸,メタンなどの有機物の分析を種々の還元剤,種々のpHで検出を試みたが,いずれの化合物を検出することもできなかった。亜硝酸イオンの溶存酸素による凍結過程での反応促進効果機構の解明から,反応が進む可能性は十分にあるが今回の研究では発表できるデータを得られたと言うことはできない。凍結条件,氷の生成のしかたなど,まだ十分にコントロールできていないものがあると考えられ,その解明を行う必要がある。また,今回の研究の中で,凍結速度を制御しながら下からゆっくりと凍結を行った場合,揮発性の溶存物質が気相に逃散することを見いだした。凍結による組成変化と考えることができ,さらに詳細な検討が必要である。

在初步实验中，我们发现，通过冷冻含有碳酸铵和硫化铵或硫酸铵或亚硫酸铵的水溶液，在冰的晶界处水溶液的浓度，加速了反应并产生了甲醇，并详细研究了这种现象。首先，已经发现有必要开发一种在相对较高的硫化物存在下，在水中准确测量水中甲醇的甲醇水平。但是，由于硫化物离子，直接分析非常困难。因此，在用铜离子和锌离子沉淀后，研究了一种进行分析的方法。结果，发现已经与硫化物离子分离的甲醇被氧化以用大麻甘油酸钾甲醛，并且可以使用染色体酸方法通过比色法实现甲醇的定量。此结果目前已在纸上。另一方面，通过冷冻减少碳酸盐离子的可再现性不佳，无法获得足够可靠的数据。此外，尽管我们试图检测有机物，例如甲醛，甲酸，甲烷以及其他各种还原剂和pH，但无法检测到这些化合物。在用溶解氧的亚硝酸盐离子的冻结过程中，反应促进效应的机理使得对进展的反应成为可能，但是不能说可以在这项研究中发表的数据获得。人们认为，有些东西尚未完全控制，例如冰冻条件以及如何产生冰，有必要澄清这些条件。在本研究中，我们还发现，在控制冻结速率的同时从下方缓慢冷冻时，挥发性溶解的物质在气相中逸出。它可以被认为是由于冻结而变化的变化，需要进一步详细的检查。

项目成果

M.Kitano: "Continuous Determination of Trace Amounts of Humic Acid in Natural Water by Chemiluminescence Detection" Microchemical Journal. 49. 265-274 (1994)

M.Kitano：“通过化学发光检测连续测定天然水中痕量腐植酸”微化学杂志。

Y.Maeda: "Continuous Determination of Gaseous Formaldehyde by a Chemiluminescence Method" Analyst. 119. 2237-2240 (1994)

Y.Maeda：“化学发光法连续测定气态甲醛”分析师。

胡新成: "化学発光一フローインジェクション分析法による自然水中のフミン酸の定量" 分析化学. 43. 1077-1082 (1994)

胡新晨：“化学发光-流动注射分析法测定天然水中的腐殖酸”分析化学43。1077-1082（1994）。

X.Hu: "Determination of Trace Amounts of Urea by Using Flow Injection with Chemiluminescence Detection" Analyst. 119. 1829-1833 (1994)

X.Hu：“使用流动注射和化学发光检测测定痕量尿素”分析师。