ポリフマレートの構造と分子運動についての研究

聚富马酸酯的结构和分子运动研究

基本信息

批准号：
05750799
负责人：
黒子弘道
金额：
$ 0.45万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05750799/
关键词：
固体高分解能NMR ポリフマレート緩和時間分子運動高次構造

项目摘要

本研究課題ではpoly(diisopropyl fumarate)(PDiPF),poly(dicyclohexyl fumarate)(PDCHF),poly(methyl tert-buthyl fumarate)(PMETBF)およびpoly(isopropyl tert-buthyl fumarate)(PIPTBF)の構造と分子運動についての知見を得るため、温度可変固体高分解能NMR分光計(270MHz)を用いてCP/MAS測定および^<13>C,^1Hスピン-格子緩和時間測定を行った。PDiPFについては-30℃から115℃まで温度を変化させてCP/MAS測定を行ったところ、115℃で主鎖炭素,カルボニル炭素そして側鎖CH炭素のピーク強度が著しく減少した。これは主鎖炭素,カルボニル炭素そして側鎖CH炭素の運動性がこの温度で約63kHzの運動をしていることを意味し、これ以下の温度では63kHz以下の運動をしていることがわかった。また、メチル炭素についてはこの温度範囲においてほとんど強度変化を示していないことから、C_<3V>軸まわりの速い回転運動をしていると考えられる。綬和時間測定から、主鎖炭素,カルボニル炭素そして側鎖CH炭素はBPP理論におけるslow motion regionにあり、メチル炭素はextreme narrowing regionにあることがわかった。さらに、110℃でのmmとmrのトリアッドについてそれぞれT_1^Cを求めると、それぞれ13.8秒,9.8秒となり、mrトリアッドの運動性はmmトリアッドに比ベ高いことがわかった。さらに、プロトンのT_1を広い温度範囲で測定することにより、PDiPFの主鎖の運動性は120℃で約43kHzであることが明らかとなった。同様の測定・解析を他のポリフマレ一トにも行い、よりかさ高い側鎖を持つポリフマレートの主鎖の運動性はより束縛される等、多くの知見を得ることができた。

在这项研究中，聚（二异丙基），聚（PDCHF），聚（甲基tert-botthyl）和聚（ISO）的结构和分子运动。使用温度可变的高分辨率NMR进行了^<13> C，^1H自旋静止时间测量。对于PDIPF，通过将温度从-30°C更改为115°C，进行CP/MAS测量，并且主链碳，羰基碳和侧链CH碳的峰值强度在115°C时显着降低。。这意味着在此温度下，主链碳，羰基碳和侧链CH碳的电动机锻炼约63kHz，并且已经发现较低的温度在63kHz以下锻炼。此外，对于甲基碳，在此温度范围内的强度几乎没有变化，因此认为执行C_ <3v>轴的快速旋转运动。从丝带日本时间测量中，可以发现主链碳，羰基碳和侧链CH碳在BPP理论中位于慢动作区域，而甲基碳处于极端狭窄的状态。此外，当MM在110°C和MR Trads（T_1^c）分别为13.8秒，9.8秒时，发现Triad先生的迁移率高于MM Triad的迁移率。此外，通过在较宽的温度范围内测量质子的T_1，可以发现PDIPF主链的迁移率在120°C时约为43 kHz。在其他多晶体中也进行了类似的测量和分析，并获得了许多知识，例如较高侧链的多晶酸盐主链的迁移率。