Synthesis of Photochromic Compounds with Excellent Thermal Stability and Fatigue Resistivity

具有优异热稳定性和抗疲劳性的光致变色化合物的合成

基本信息

批准号：
03640443
负责人：
藤川高志
金额：
$ 1.34万
依托单位：
YOKOHAMA NATIONAL UNIVERSITY,FACULTY OF ENGINEERING
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至 1993
项目状态：
已结题

项目摘要

平成3、4年度では、主として高速のProbe電子、内殻から放出される2次電子の散乱を同時に記述する公式の導出に力を注いできたが、一応それが終了したので、平成5年度では原子核の熱振動による効果を主に研究した。EELSでの高速電子に働くその効果は、角度分解XPSで見られる熱振動因子と同じであった。一方、内殻から放出される2次電子に働くその効果は、EXAFSでの熱振動因子と同じであった。ともにcumulant展開を先ず使って、指数の肩の上に熱振動によるcumulantを乗せる。次に、それぞれのcumulantはそれ以下の次数のmomentを用いて表わされるが、そのmonentを、3次、4次の非調和項をperturbationとして、温度Green関数によって計算した。この方法によって2、3、4次のcumulantを、完全結晶に対しては閉じた形で表わすことができた。またそれらのcumulantの実空間表示を求め、ひろく用いられている古典的な分布関数を用いるやり方の応用の限界、すなわちどのような条件の下で古典的な分布関数を用いる事ができるのかを検討した。その結果、高温でかつ中心力場近似が成り立つ時においては、EXAFSに及ぼす原子核の熱振動の影響は古典的分布関数によって記述される事がわかった。次に、1次元結晶を例にとって、実際に2、3、4次のcumulantを数値計算して、それらの温度衣存性を検討した。回折実験の熱振動因子(Debye-Waller Factor)の場合と異なって、EXAFSの場合は、原子の相対的な変位が効いてくるので、このような低次元系でも発散しない。2原子鎖では、acoustic,optical phononが存在し、それらの寄与を比較検討することは興味深いが、最近接体では相対運動が大きいopticalからの寄与が支配的であるが、高温での寄与はほぼ等しくなる。

1991年和1994年，我们主要致力于推导一个同时描述高速探测电子和内壳发射的二次电子的散射的公式，但现在这个已经完成了，1993年我们主要研究热振动的影响的原子核。 EELS 对快电子的影响与角分辨 XPS 中的热振荡因子相同。另一方面，作用于从内壳发射的二次电子的效果与EXAFS中的热振荡因子相同。在这两种情况下，我们首先使用累积量膨胀将由于热振动而产生的累积量放置在指数的肩部上。接下来，使用低阶矩来表达每个累积量，并使用使用三阶和四阶非调和项作为扰动的温度格林函数来计算矩。通过这种方法，我们能够以完美晶体的封闭形式表示二阶、三阶和四阶累积量。我们还获得了这些累积量的实空间表示，并研究了广泛使用的经典分布函数方法的应用局限性，即在什么条件下可以使用经典分布函数。结果发现，在高温下，当中心力场近似成立时，核热振动对EXAFS的影响可以用经典分布函数来描述。接下来，以一维晶体为例，我们实际数值计算了二阶、三阶和四阶累积量，并检查了它们的温度依赖性。与衍射实验中的热振荡因子（德拜-沃勒因子）不同，在 EXAFS 中，原子的相对位移发挥作用，因此即使在如此低维的系统中也不会出现发散。在双原子链中，存在声学和光学声子，比较它们的贡献很有趣，但在最近邻中，具有较大相对运动的光学声子的贡献占主导地位，但在高温下，贡献为几乎可以忽略不计。