アイオネン交互共重合体の合成および機能

紫罗烯交替共聚物的合成与功能化

• 批准号: 02650661
• 负责人: 野口 宏道
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 1991
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02650661/
• 关键词: 鎖状アイオネン・オリゴマ-; アイオネン・ポリマ-; ポリカチオン; 高分子電解貭; 交互共重合体; アイオネン・オリゴマ-; 高分子電解質

1.(CH_3)_2NーRLN(CH_3)_2(I;R^1=-(CH_2tm)とZーR^2ーZ(II;R^2=-(CH_2)_n^-,-CH_2CH_2(OCH_2CH_2)p;Z=ハロゲン)との2:1付加によりα,ωージアミン型鎖状アイオネン・オリゴマ-(III)を合成し,その構造を400MHzNMRにより確立した。2.IIIの合成を検討している際に,I(m=2,3)とII(p=1)の1:1付加による新規なアイオネン・オリゴマ-(IV)の合成に成功した。IVはアイオネン・ポリマ-の生成における最初の中間体であり,I(m=2),II(Z=Br)の場合には70%以上の収率で得られた。二官能性単量体同志の反応の最初の中間体が高収率で得られた例はないので,この結果は注目に値する。また,IVは分子端に-N(CH_3)_2と-CH_2Zの両方の基を持つ鎖状アイオネン・オリゴマ-の最初の例でもあり,その溶液を加熱することにより通常の型のアイオネン・ポリマ-が得られた。(以上論文印刷中)3.III(Z=Br)と種々のα,ωージブロミドとの反応によりアイオネン交互共重合体(V)の合成を試みたが,両者の溶解性,吸湿性が大きく異なるために高重合体は得られなかった。4.3の結果から高重合度のVを得るためには,IIIの親水性を弱くすることが必要であると考え,Iの代りに4,4'ージピリジル等のより疎水性のジアミンとPーキシリレンジブロミド等のα,ωージブロミドと反応させて,2:1付加により鎖状アイオネン・オリゴマ-(VI)を合成した。これと種々のジブロミドとの反応によりVの合成を試み,生成物の構造を検討中である。また,VIの対アニオンをPF^-_6に変えることにより,VIとジブロミドとの反応を,アセトニトリル等の有機溶媒中で均一反応で行うことができるので,高重合度のVを合成できる可能性がある。そこでこの点についても検討中である。5.Vの合成が予想以上に困難であったために,その機能を測定するに至らなかったが,4の重合体の構造を確立後にこれを行う予定である。

1.(CH_3)_2N－RLN(CH_3)_2(I;R^1=-(CH_2tm)和Z－R^2－Z(II;R^2=-(CH_2)_n^-,-CH_2CH_2(OCH_2CH_2) )p;Z=卤素) 通过 2:1 加法 α,ω合成了-二胺型线性紫罗烯低聚物-(III)，并通过400MHz NMR确定了其结构。同时考虑2.III的合成，I(m=2,3)和II(p=1))。一种新型紫罗烯低聚物（I V)成功合成，IV是生产紫罗烯聚合物的第一个中间体，在I(m=2)、II(Z=Br)的情况下，得到的收率超过70%。没有以高产率获得双官能单体之间反应的第一中间体的例子。这一结果是值得注意的，IV也是分子末端同时具有-N(CH_3)_2和-CH_2Z基团的线性紫罗烯低聚物的第一个例子，并且通过加热其溶液，获得了该类型的紫罗烯聚合物。印刷中）3.我们尝试通过III（Z=Br）与各种α,ω-二溴化物反应合成紫罗烯交替共聚物（V），但由于两者溶解度和吸湿性差异较大，导致高No聚合物由4.3的结果可知，得到高聚合度的V。因此，我们认为有必要削弱III的亲水性，而不是I，我们将其与更疏水的二胺如4,4'-联吡啶和α,ω-二溴化物如对二甲苯二溴化物反应， 2:1 加成至线性紫罗烯低聚物(VI)我们正在尝试通过将其与各种二溴化物反应来合成V，目前正在研究产物的结构。此外，通过将VI的抗衡阴离子改变为PF^-_6，我们可以合成V和二溴化物的反应。在有机溶剂如乙腈中以均相方式进行。因此，可以合成高聚合度的V。这一点也在研究中。5.由于V的合成比预期更困难，我们无法测量其功能，但是我们计划这样做。建立4的聚合物结构后。

项目成果

Hiromichi Noguchi 野口 宏道: "ResistanceーType Humidity Sensors Using Organic Materials" Chemtech.

Hiromichi Noguchi：“使用有机材料的电阻型湿度传感器”Chemtech。

Hiromichi Noguchi: "Isolation of the Very First Intermediates in the Formation of Ionene Po.qmers:Synthesis and Polymerization of Novel Linear Ionene Oligomers Having both N,NーDimethylamino and Halomethyl Terminal Groups" Makromol.Chem.,Rapid Commun.13. (

Hiromichi Noguchi：“紫罗烯聚合物形成过程中第一个中间体的分离：具有 N,N-二甲基氨基和卤甲基末端基团的新型线性紫罗烯低聚物的合成和聚合”Makromol.Chem.，Rapid Commun.13。