磁場効果による光学活性体の絶対不斉反応の研究

磁场效应引起的光学活性材料绝对不对称反应的研究

基本信息

批准号：
63540449
负责人：
中須賀徳行
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63540449/
关键词：
絶対不斉反応磁場効果光学活性体

项目摘要

絶対不斉反応の研究に必要な磁場発生装置を完成することができた。この磁場効果をみる研究においては、化学反応を行わせるために、磁極間にかなりのスペースをとる必要があるが、ほぼその目的に合ったヘルムホルツ型コイルによる電磁石を完成し、必要な電源も設備備品費で購入することができた。不斉合成や不斉変化などを研究するためには、旋光計法によって光学活性を追跡する必要があるが、そのためにまず、不斉を有するジペプチドとCu(II)イオンとの反応を水溶液中で検討した。従来この系では、ジペプチドをHAとすると、CuA,CuH_<ー1>A,CuH_<ー1>A_2,CuH_<ー2>Aなどの化学種が存在することが知られているが、代表者もグリシルーLーロイシンでかつて確認したことがある。しかしながらpH滴定法などによる研究では、CuH_<ー2>A_2型化学種の存在については、研究者の意見がわかれており、旋光計法によって光学活性を追跡することとした。その結果、もしCuH_<ー2>A_2が存在するとすれば、その平衡定数は、β_<12^^ー2>=[CuH_<ー2>A_2]/[Cu^<2+>][H^+]^<-2>[A]^2=10^<-5.52>であり、pH滴定法のCA/C_<Cu>=2/1のデータはよく説明するが、CA/C_<Cu>=1/1のデータについては、pHの高いところで系統的なずれを生じることが判明した。しかし旋光度については、いずれもよく一致した。パラメーターの数を増やせば、一般に計算値は実験値をよく説明するはずであるが、存在しないとしてもpH12近くまでの旋光度がよく一致するということは、存在するとしてもごく僅かであり、実験的に無視できることを示している。不斉反応に磁場がどのような効果をもたらすかについては、今後研究を進めていく予定である。

我们已经完成了研究绝对不对称反应所需的磁场发生器。在对这种磁场效应的研究中，有必要在两极之间占用大量空间，以进行化学反应，但是使用Helmholtz线圈几乎适合此目的的电磁反应已完成，并且可以以设备供应为代价购买必要的电源。为了研究不对称的合成和不对称变化，有必要通过偏光仪法跟踪光学活性，为此，首先在水溶液中首先检查了不对称二肽和铜（II）离子之间的反应。通常，如果将二肽用作HA，则众所周知，诸如CuA，CuH _ <-1> A，CuH _ <-1> A_2，CuH _ <-2> A等化学物种存在，但代表以前也已经用Glycylul-L- leucine确认。但是，研究人员对使用pH滴定在研究中的CuH _ <-2> A_2化学物种的存在有不同的看法，并且使用偏光仪跟踪光学活性。结果，如果存在cuH _ <-2> a_2，其平衡常数为β_<12 ^^ - 2> = [cuh _ <-2> a_2]/[cu^<2+>] [h^+]^<-2> [a]^2> [a]^2 = 10^2 = 10^<-5.52>，尽管是ca/c_ <c_ <c的数据，发现对于CA/C_ <cu> = 1/1的数据，系统偏差发生在高pH下。但是，两个光学旋转都非常相似。增加参数的数量通常意味着计算值应该很好地解释实验值，但是如果存在的话，光旋转到接近pH 12的良好一致性很小，则表明它在实验上可以忽略不计。我们计划继续研究磁场对不对称反应的影响。