かさ高い置換基により安定化された含アルミニウムクラスターの精密合成と物性解明

大体积取代基稳定的含铝簇的精确合成和物理性质阐明

基本信息

批准号：
13J02926
负责人：
長田浩一
金额：
$ 1.73万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究課題では、アルミニム-アルミニム間二重結合化学種であるジアルメンAr-Al=Al-Ar(Ar=かさ高いアリール基)の反応性を調べることを目的として研究を行った。これまでに我々は、ジアルメンとベンゼンの形式的な[2+4]環化付加体であるバレレン型ジアルマン(以下ジアルマン誘導体)から穏和な条件下でジアルメンが発生することを見出しており、ジアルマン誘導体が適切なジアルメンの前駆体になることを報告している。本年度は、①ジアルマン誘導体と水素分子との反応、及び②Lewis塩基との反応を検討したので以下概要を述べる。テーマ①：ジアルメンと水素分子との反応において、一分子の水素が活性化されることでジヒドロジアルマンが生成するものと考え検討を行った。ジアルマン誘導体のヘキサン溶液に対し、室温で１気圧の水素ガスを作用させたところ、ジアルメンに2分子の水素が付加した生成物に対応するジヒドロアルマン二量体が高収率で得られた。これまでに申請者は室温ではジアルマン誘導体からジアルメンが発生するのに対し、-30℃ではジアルメンが発生しないことを明らかにしている。ヘキサン中-78℃で、ジアルマン誘導体と水素分子の反応を検討した所、反応は全く進行しなかった。従って、ジアルマン誘導体からジアルメンが発生し、そのジアルメンが２分子の水素分子と反応することでジヒドロアルマン二量体が得られたものと考えられる。以上の結果から、ジアルメンが水素分子を穏和な条件で水素分子を活性化できることが明らかとなった。テーマ②：ジアルメンのLewis塩基錯体の生成を企図し、ジアルマン誘導体とLewis塩基との反応を行った。Lewis塩基としてN-ヘテロ環状カルベンやピリジン類を用いた場合には、ジアルメンのLewis塩基錯体ではなく、ジアルマン誘導体にLewis塩基が一分子配位した錯体が、熱的に安定な化合物として定量的に生成することが判った。

在本研究项目中，我们研究了二烯Ar-Al=Al-Ar（Ar=大芳基）的反应性，这是一种铝-铝双键化学物质。迄今为止，我们发现二烯戊二烯是在温和条件下由戊烯型二烯二烯（以下简称二烯二烯衍生物）生成的，二烯二烯是二烯烯与苯的正式[2+4]环加合物，据报道是一种合适的二烯烯。前驱。今年，我们研究了（1）二烷衍生物与氢分子之间的反应，以及（2）与路易斯碱的反应，我们将在下面提供概述。主题1：在二烯与氢分子的反应中，我们认为激活一分子氢会生成二氢二烯。当在室温下将1atm压力的氢气施加至二烯衍生物的己烷溶液时，以高收率获得二氢烯二聚体，其相当于其中将两个氢分子加成至二烯中的产物。申请人迄今为止透露，在室温下，二烯衍生物由二烯衍生物生成，但在-30℃下不生成二烯。当我们在-78℃下研究二烷衍生物与己烷中氢分子的反应时，反应根本没有进行。因此，认为由二氢铝烯衍生物生成二氢铝烯，并且通过二氢铝烯与两个氢分子反应得到二氢铝烯二聚体。上述结果表明，二烯烯可以在温和条件下活化氢分子。主题②：为了生成二烯的路易斯碱络合物，我们进行了二烯衍生物与路易斯碱的反应。当使用N-杂环卡宾或吡啶作为路易斯碱时，将一分子路易斯碱与二烷衍生物配位的络合物而不是二烯路易斯碱络合物作为热稳定化合物进行定量。发现已经生成了。

项目成果

期刊论文数量（25）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

かさ高い置換基を有するジアルメンーベンゼン付加体とアルキン類との反応

二烯苯加合物与大取代基和炔烃的反应

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
長田浩一;吾郷友宏;笹森貴裕;時任宣博
通讯作者：
時任宣博

Formation of a Diaminoalkyne Derivative by Dialumane-mediated Homocoupling of t-Butyl Isocyanide

通过二铝烷介导的叔丁基异氰化物的自偶联形成二氨基炔衍生物

DOI：
10.1246/cl.150688
发表时间：
2015
期刊：
Chemistry Letters
影响因子：
1.6
作者：
Nagata;K.; Agou;T.; Sasamori;T.; Tokitoh;N.
通讯作者：
N.

バレレン型ジアルマンとイソシアニドとの反応

戊烯型二烷与异氰化物的反应

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
Tomohiro Agou;Koichi Nagata;Takahiro Sasamori;Norihiro Tokitoh;長田浩一，吾郷友宏，笹森貴裕，時任宣博
通讯作者：
長田浩一，吾郷友宏，笹森貴裕，時任宣博

Reactions of Barrelene-type Dialumanes Bearing Bulky Substituents with Lewis Bases

带有大体积取代基的桶烯型二铝烷与路易斯碱的反应

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
Norihiro Tokitoh;Koichi Nagata;Tomohiro Agou;Takahiro Sasamori;長田浩一，吾郷友宏，笹森貴裕，時任宣博;Koichi Nagata，Tomihiro Agou，Takahiro Sasamori，Norihiro Tokitoh
通讯作者：
Koichi Nagata，Tomihiro Agou，Takahiro Sasamori，Norihiro Tokitoh

ジアルメン等価体としての性質を持つバレレン型ジアルマンによる水素分子の活性化反応

戊烯型二氢烷对氢分子的活化反应，具有二氢烯等价物的性质。